Способ получения о-хлорфенола

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

273184

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.XII.1968 (№ 1293799/23-4) с присоединением заявки ¹ 1310759/23-4

Приоритет

Опубликовано 15.VI,1970. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 16.IX.1970

Кл. 12о, 2/01

МПК С О?с 25/02

УДК 547.562.3.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. Д. Симонов, М. А. Икрина, Н. Ф. Попова и Л. А. Козловй - .::.."(:,,; .,.";., - I....

Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ХЛОРФЕНОЛА

Изобретение от носится к способу получения о-хлорфенола.

Известен способ получения о-хлорфенола, который заключается в хлорировании фенола газообразным хлором в среде четыреххлористого углерода. Недостатком такого метода является низкий выход целевого продукта. ,Предлагается новый способ получения о-хлорфенола, заключающийся:в хлорировании натровой соли и-фенолсульфокислоты в водной среде газообразным хлором при температуре 25 — 90 С с .последующим десульфиро ванием хлорстродуктов в пр исутствии серной кислоты.

Для сокращения расхода серной кислоты и уменьшения количества сточных вод, хлорирование желательно вести в среде 45 †53%ных водных растворов серной кислоты при температуре 25 — 30 С и мольном соотношении натровой соли и-фенолсульфокислоты и серной кислоты, равном 1: 4 — 5.

Ведение процесса предложенным спосооом позволяет увеличить выход целевого продукта с 37 до 56%, сократить расход серной кислоты и уменьшить количество сточных вод.

Пример 1 В. четырехгорлую колбу-хлоратор, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером, при перемешивании загружают 10 г (0,051 г моль) натровой соли и-фенолсульфокислоты и 40 мл воды. В образовавшийся таким образом 20%ный водный раствор натровой соли и-фенолсульфокислоты при энергичном перемешивании и температуре 90 С пропускают 4 г (0,056 г.моль) газообразного хлора. По окончании подачи расчетного количества хлора реакционную массу нагревают (кипящая водяная баня) и пропускают острый пар в течение

15 — 20 паин,,после чего в хлоратор приливают

50 мл 80%-ной серной кислоты (из расчета

5мл 80%-ной кислоты на 1 г, или 13,82 г.моль на 1 г моль загруженной натровой соли) и в течение 4 час медленно повышают температуру в реакционной массе до 200 С. При этом вода полностью отгоняется. По достижении температуры 200 С реакционную массу выдерживают в течение 1 час при этой температуре, после чего охлаждают до температуры 120 — 130 С и пропускают острый пар до прекращения от20 гонки о-хлорфенола. Отгон отстаивают и слои разделяют. Получают (нижний слой) 4,2 г

88% -ного о-хлорфенола следующего состаB3 %: о-хлор фенол 87,81; 2,6-дихлорфенол

9,54; фенол 2,65, что составляет 56,26% от

25 теоретического количества, считая на загруженную натровую соль и-фенолсульфокислоты.

Анализ продуктов реакции,проведен методом газожидкостной хроматографии на хроматографе марки «УХ-1».

При необходимости очистку полученного

273184

Предмет изобретения

Составитель В. Везбородов

Техред Л. В. Куклина Корректор А. И. Зимина

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2506/15 Тираж 480 Подписпое

ЦНИИПИ Koìèòåòà по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, Ж-85, Раушская наб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 о-хлорфенола проводят одним из известных ранее методов. Однако полученный 88 /о -ный о-хлорфенол является достаточно чистым для его дальнейшей переработки.

Прим е р 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером, при перемешивании загружают 10 г (0,051г моль) начровой соли и-фенолсульфокислоты и 36 мл 45 /о-ной серной кислоты (4,39 г.моль на 1 моль загруженной натровой соли). В образовавшийся таким образом раствор при энергичном перемешивании и температуре 25 — 30 С пропускают

4 г (0,056 г моль) газообразного хлора. По окончании подачи расчетного количества хлора реакционную массу нагревают (кипящая водяная баня) и пропускают острый пар в течение 15 — 20 мин, после чего температуру реакционной массы медленно повышают в течение 4 час до 200 С. При этом вода .полностью отгоняется. По достижении температуры 200 С реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 1 час, после чего охлаждают до 120 — 130 С, и п ропуокают острый пар до прекращения отгонки о-хлорфенола.

Отгон отстаивают и слои разделяют. Получают (нижний слой) 3,9 г 87,42 /о-ного о-хлорфенола следующего состава, : о-хлорфенол

87,42; 2,6-дихлорфенол 11,45; фенол 1,13, что составляет 51,86 /о от теоретического, считая на загруженную натровую соль и-фенолсульфокислоты.

Анализ продуктов реакции проведен методом газожидкостной хроматографии на хроматографе марки «УХ-1». При необходимости дальнейшая очистка полученного о-хлорфенола осуществляется одним из известных ранее методов. Однако полученный 87 /о-ный о-хлорфенол является достаточно чистым для большинства целей его дальнейшей переработки.

Пример 3. В аналогичных условиях и при тех же соотношениях загружаемых компонентов хлорирование натровой соли и-фенолсульфокислоты проводят в 53 /о-ной серной кислоте. При этом получают 4 г 83%-ного о-хлорфенола следующего состава, /о. о-хлорфенол

82,72; 2,6-дихлорфенол 16,34; фенол 0,94.

1. Способ получения о-хлорфенола, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и уменьшения количества сточных вод, натровую соль и-фенолсульфокислоты подвергают хлорированию газообразным хлором в водной среде при температуре 25 — 90 С с последующим .десульфированием хлорпродуктов в присутствии серной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью уменьшения расхода серной кислоты, хлорирование ведут в среде 45 — 53o -ных водных растворов серной кислоты при темпера30 туре 25 — 30 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающиися тем, что молярное соотношение натровой соли

fl-фенолсульфокислоты и серной кислоты составляет 1: 4 — 5.