Способ получения р-

, ф „: - „ы,;ч онтк р .,1 тфиттво б федот б фи ..

269926

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОЮ9 COBBTCKHX

Сециалиатических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 7/03

Заявлено 25.11.1967 (№ 1136545/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08Х.1970. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 20.VI II.1970

Комитет пе делам изобретений и открытий при Сввете Мииистрав

СССР

МПК С 07с

УДК 547 381 724 1 07 (088.8) Авторы изобретения

А. А. Лаздыньш, К. К. Вентер и С. А. Гиллер

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ Р-(5-Н ИТРОФУР ИЛ-2)-АК РОЛ Е И НА

Известен способ получения 13- (5-нитрофу рил-2-) -акролепна путем конденсации 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом в среде органического растворителя (например, бензола) в присутствии катализатора — морфолинацетата —,согласно которому смесь ингредиентов и катализатора постепенно нагревают до температуры кипения (68 — 72 С) и выдерживают при этой температуре и течение 6 час.

Процесс проводят при атмосферном давлении.

Известный способ характеризуется весьма низким выходом 13- (5-нитроф рил-2) -акролеина (не более 35 о от теории), неудобством работы при атмосферном давлении с низкокипящим уксусным альдегидом (т. кип. 21 С) и относительно большой продолжительностью процесса (в целом нагревают 8 час). Последнее приводит и к увеличению количества осмолившихся веществ.

Цель настоящего изобретения — увеличение выхода целевого продукта и ускорение процесса.

Предложено вести процесс под давлением более 5 ати, предпочтительно в пределах 5—

20 ати, при перемешивании в условиях температуры не выше 90 С, предпочтительно 80—

90 С.

Упомянутые условия обеспечивают сокращение продолжительности процесса до 75—

95 вин (этим также уменьшается количество смолистых примесей), устраняют улетучивание уксусного альдегида и в целом повышают выход р- (5-нитрофурил-2) -акролеина до 55—

65ф от теории.

Конденсация 5-нитрофурфурола с уксусным альдегидом под давлением дает возможность повысить температуру, что ускоряет реакцию образования р- (5-нитрофурил-2) -акролеина, и этим сократить продолжительность процес1о са в 5 — 6 раз. Последнее особенно важно именно тем, что дает возможность почти полностью устрашпь образование смолистых побочных продуктов и таким образом увеличить выход р-(5-нитрофурил-2)-акролеина.

Способ получения р-(5-нитрофурил-2)-акролеина реализована в реакторе из нержавею. щей стали марки 1Х18Н9Т емкостью 0,5 л с герметическим перемешивающим устройством диффузорно-винтового типа и ри интенсивном перемешивании, характеризуемой числом Рейнольдса в пределах 7000 †400.

П р и мер 1. В реактор загружают 306,ял бензольного раствора 5-нитрофурфурола, содержащего 70.5 г (0,5 г.лоле) 5-нитрофурфу25 рола, 38,75 г (0,88 г,ноль) уксусного альдегида, 1,02 г уксусной кислоты и 1,08 г морфолина. Реакцшо проводят при 90 С и 5 ати в течение 75 ннн.

Реакционную массу выгружают из реакто3Q ра и оставляют кристаллизоваться, выпавший

69926

1

Э

2 г

I р- (5-нитрофурил-2) -акролеин отделяют фильтрованием. Маточник дистпллиру!от в вакууме, отгоняя растворптель. Маслянистый остаток оставляют кристаллизоваться и дополнительно получают !3- (5-нитрофурил-2) -акролеин.

Отфильтрованный продукт суспендпруют в минимальном количестве пз пропилового спирта и фильтруют. Г1родукт сушат при 50-60 С в вакуум-сушилке. Получают 48,4 г продукта, содержащего 95% р- (5-нитрофурил-2)-акролеина. Выход, считая íà 100% -ный р- (5-нитрофурпл-2) -акроленн, 55% от теории.

Пример 2. В реактор загружают 333 мл бензольного раствора 5-ннтрофурфурола, содержащего 47 г (0,333 г. моль) 5-нитрофурфурола, 30,2 г (0,686 г моль) уксусного альдегида 0,40 г уксусной кислоты и 0,55 г морфолина. Реакцию проводят при 84 С и 14 ати в течение 95 мин. Реакционную массу обрабатыва!от, как в первом примере. Получаюг

38,2 г продукта, содерткащего 97% р-(5-нитрофурил-2) -акролеина. Выход 66,4% от теории.

Пример 3. В реактор загружают 333 мл бензольного раствора 5-нитрофурфу.рола, содержашего 47 г (0,333 г моль) 5-нитрофурфурола, 30,2 г (0,686 г моль) уксусного альдегида, 0,59 г уксусной кислогы и 0,55 г морфолина. Реакцию проводят прп 80 — 84 С и

20 ати в течение 75 мин. Реакционную массу

5 обрабатыва!от, как в первом примере. Получают 34,3 г продукта, содержащего 97,6% р- (5-нитрофурил-2) -акролеина. Выход 60,1% от теории.

Предмет изобретения

1. Способ получения р-(5-нитрофурил-2)-акролеина конденсацией 5-нигрофурфурола с уксусным ангидридом в среде органического

15 растворителя в присутствии катализатора— морфолинацетата — прп нагревании, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения продолжительности процесса, последний ведут под

20 давлением более 5 ати и при температуре не выше 90 С.

2. Способ по п. 1, ozëè÷àèùèéñÿ тем, что процесс ведут под давлением 5 — 20 ати.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличагощийся тем, 25 что процесс ведут предпочтительно при температуре 80 — 90 С.

Рсдак-ор Б. Б. Федотов Тсхред А. А. Камышникова Коррекгор Л. С Веденеева

Заказ 22!4!8 Тираж 4ЬО Подписное

Ц! !И11ПИ Когинтеl3 по дедам изобретений и открытий нри Совете Мшшсгроз СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2