Способ разделения смеси смоляных кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.V.1968 (№ 1242715/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Oi убликовано 10.IV.1970. Бюллетень ¹ 14
Дата опубликования описания 9ХП.1970
Кл. 12о, 11
МПК С 07с
УДК 547.914.2/4(088.8) Комитет ло делам изобретений н открытий лри Совете Министров
СССР аням
Авторы изобретения хничбснФ9 кя МБА
И. И. Бардышев и О. Д. Стрижаков
Институт физико-органической химии Академии наук
Белорусской ССР
Заявитель
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ СМОЛЯНЫХ КИСЛОТ
Таблица 1
Основной компонент (ангидрид кислоты) Я фракций
1-.1 СС1
Т. пл., С
Выход, 0;
Абиетиновой .
То же
Декстропимаровой
Дегидроабиетиновой
4,45
4,23
3,09
243
243 †2
276 — 27,0
+38,6
+95,4
+88,2
124 †1
117 †1
92 — 95
136 †1
Известен способ разделения смеси смоляных кислот методом хроматографии. Способ этот весьма трудоемок и малоэффективен.
Предложенный способ позволяет устранить указанные недостатки и заключается в обработке смеси смоляных кислот уксусным ангидридом при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя, например толуола, серного эфира, лучше при "оотношении смеси и уксусного ангидрида 1: О, 1 — 2 и температуре 140 С с последующей отгонкой летучих веществ и фракционной обработкой остатка сначала раствором щелочи, а затем минеральной кислотой, или дробной кристаллизацией.
Для достижения лучших результатов операции повторяют.
Способ прост в оформлении, позволяет получить индивидуальные смоляные кислоты с высоким выходом и хорошим качеством.
Пример 1. К смеси равных количеств (например, по 0,1 ло гь) абиетпновой, декстропимаровой и дегидроабиетиновой кислот приливают 0,05 хгогь 0,3 н. толуольного ра5 створа уксусного ангидрида и нагревают смесь б час при температуре кипения раствора. Толуo;I отгоняют в вакууме, а остаток растворяют в диэтпловом эфире, промываюг
1,5",р-ным водным раствором ХаОН (два ра10 за по 500 лг.г) и водой (до нейтральной реакции). Из эфирного раствора выделяют первую фракцшо ангидридов смоляных кислог.
Затем аналогичныхг образом проводят вторую, третью и четвертую операции фракцион15 ного ангпдрпдообразоваппя из оставшейся части смеси смоляных кислот и получают фракции, обогащенные соответственно ангидридами абпетиновой, декстропимаровой и дегидроабиетпновой кислот (результаты пред20 ставлены в табл. 1).
268406
Таблица 2
Основной компонент (кислота) 1ца сн „,к„ммк
1д) си
Ig (Т. пл., С
Выход, О6 фракций
4,21
4,11
3,84
2,54
241
241
242
275
152 †1
146 †1
164 †1
185 †1
168 †1 — 39,0 — 4,4
+28,5
+62,7
+65,2
Абиетиновая
То же
Декстропимаровая
Дегидроабиетиновая
Сосгавитель Т. Лавриненко
Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н, Тараненко Корректор С. М. Сигал
Заказ 1772/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Я(-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Простая кристаллизация фракций из органического растворителя (например, этанола) или повторное фракционное ангидридообразование приводят к получению индивидуальных ангидридов смоляных кислот, из которых получают индивидуальные смоляные кислоты.
Пример 2. К смеси равных количесгв (например, по 0,1 моль) ангидридов абиетиновой, декстропимаровой и дегидроабиетиновой кислот приливают 0,15 моль 0,1 н. спиртотолуольного (1: 1) раствора NaOH и нагреиз органического растворителя (например, из этанола) или повторное фракционное омыление ангидридов приводят к получению индивидуальных смоляных кислот, Пример 3. 100 г ангидрида сосновой живичной канифоли растворяют в 300 мл диэтилового эфира и встряхивают полученный раствор с 20%-ным водным раствором NaOH (два раза по 200 мл). После подкисления щелочного раствора 10%-ной НС1 выделяют
62,6 г смеси смоляных кислот (к.ч. 174,6; (к) „" — 37,2 ; Х.„;"„,241 — 242 млис; 1g е 4,21).
Повторное получение ангидрида из этой смеси кислот, омыление его 150 мл 5%-го водного раствора NaOH и двухкратная перекристаллизация вещества из спирта (в присутствии гидрохинона в качестве антиокислителя) приводят к получению чистой абиетиновой кислоты с выходом 34,6% (т, пл. 171— вают 4 час при температуре кипения раствора. Растворитель отгоняют, а соли разлагают
5%-ной НС1, в результате чего получают первую фракцию смоляных кислот. Затем анало5 гичным образом проводят вторую, третью, четвертую и пятую операции фракционного омыления оставшейся части смеси ангидридов кислот и получают фракции, обогащенные соответственно абиетиновой, декстропимаровой
10 и дегидроабиетиновой кислотами (см. табл. 2). Простая кристаллизация фракций
173 С, (с ) " — 111,3 ; Х„ "„, 242 ммк; 1д в 436), Из остатка ангидрида таким же способом получают другие смоляные кислоты.
Предмет изобретения
1. Способ разделения смеси смоляных кислот на индивидуальные, отличающийся тем, что, с
30 целью повышения эффективности разделения, смесь смоляных кислот обрабатывают уксусным ангидридом при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя с последующей отгонкой легколетучих веществ, дробной кристаллизацией или фракционной обработкой остатка сначала раствором щелочи, затем минеральной кислотой, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
40 процесс ведут при 140 С и соотношении смеси кислот и уксусного ангидрида, равном
1: 0,1 — 2.
