Патент ссср 264688
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
264688
Союз Советсиил
Социалистичесиил
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 14Х1.1966 (№ 1083854/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 03.ill.1970. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 12Х1.1970
Кл. 39с, 6
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08g
УДК 678.664(088.8) Авторы изобретения Г. Н. Марченко, С. Ф. Голдобин, Н. Н. Горбу
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ
Таблица 1
Рабочие концентрации, (моль/моль полиэфира) Катализатор
Соли этилртути .
Соли пропилртути .
Соли фенилртути
Галоиды этилртути
Галоиды пропилртути
0,05
0,06
0,02
0,01
0.06
Изобретение относится к способу получения полиуретанов на новых катализаторах.
Известен способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений и полиизоцианатов в присутствии металлорганических катализаторов, например, свинцовых солей ароматических моно- или поликарбоHOBblx кислот.
В качестве металпорганических катализаторо в при синтезе полиуретанов предложено применять .производные алкил- или арилртуги неорганических или карбоновых кислот типа
RHgHa1 или 1х IgOOCR, где R — углеводородный радикал (метил, этил, пропил, бутил, фенил и т. п.);
На1 — галоид;
R — остаток монокарбоновой кислоты, содержащей от 1 до 18 атомов углерода (от муравьиной до стеариновой, .но предпочтительнее от каприловой до ундекановой) .
Алкил(арил) ртутные соли карбо новых кислот,получают известными методами, например двойным обменом через ацетат алкил(арил) ртути и калиевые IcOJIH соответствующих кислот.
Для каждого катализатора из гомологического ряда концентрационные зависимости имеют экстремальный характер.
Рабочие кон центр аци и катализ а торов пред. ставлены в табл, 1.
Пример. В круглодонную колбу с мешалкой вводят определенную навеску слож20 ного полиэфира адиппновой кислоты и дпэтиле нгликоля (мол. в. 1б00; кислотное число 1,07; вязкость при 25 С 45 пуаз) и в ней при 80 С с одновременной дегазацией под вакуумом растворяют алкил(арпл)ртутные соли
25 карбоновых кислог в количествах, указанных в табл. 1, В отвакуумированный и охлажденный до комнатной температуры полиэфир вводят необходимое количество 2,4-толуилендиизоцианага. После энергичного смешения
30 под вакуумом в течение 30 сек смесь компо264688
По отношению времен отверждения вулканизатов без катализатора и с катализатором определяют относительную активность. Данные каталитической активное пи предложенных катализаторов при синтезе полидиэтиленгликольадипипатуретана представлены в табл. 2. нентов Выливагот в DTKpbITble металлические формы,:покрытые предварительно силиконом, и отверждают при повышенной температуре (80 С) в воздушном термостате. Оо окончании процесса отверждения судят по времени достижения постоянства м еханических,свойств при деформации растяжения.
Таблица 2
Относительная активность при 80 С
Относительная активность при 80=С
Катализатор
Катализатор пропилртгти илртути этилртутп этилртуть пропплртуть физико-механические свойства конечного продукта.
Указанные катализаторы не влияют и па
35 термическую устойчивость полиуретанов (до температуры 100 С в течение 15 суток).
В табл. 3 пргиведены физико-механические свойства образцов при деформации растяжением.
Как следует из приведенных данных, в реакции образования полиуретанов практически все соединения проявляют каталитическую активность.
Кроме того, использование ртутных катализаторов в определенных количествах не оказывает заметного отрицательного влияния на
Таблица 3
Физико-механические свойства в течение
5 суток
7 суток
3 суток
10 суток
15 суток
Катализатор!
740 60 ( (730 60
62, 740
60, 750
60 730
760
740
Без катализатора
Каприлат этилртути .
Ацетат фенилртути .
730
720
62
740 60
730
730
60 катализаторов, в качестве последних используют производные алкил- или арилртути неорганических или карбоновых кислот типа
КНОНа1 илги К IgOOCR, где R — углеводородньш радикал; На1 — галоид; R — остаток
60 монокарбоно вой кислоты, содержащей от 1 до
18 атомов углерода.
Предмет изобретения
Способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений и полпизоцианатов в присутсгвии металлорганически, катализаторов, отлггчагогчийса тем, что, с целью расширения ассортимента
Составитсль С. М. Пурина
Тсхрсд Л. В. Куклина
Корректор В, Трутнев
Редактор П. Вирко
Заказ 1473/8 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комптета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР
Москва Я(-35, Раугпская наб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Формнат этплртути
Ацетат
Г1ропионат
Бутират
Изовалерат
Валерат
Капронат
Ундеканат
Энантаг
Капрплат
Капринат
Лаурат
Па 7bNHT2T
Стеарат
Ацетат пропилртутн
Бутират
5,45
2,27
3,62
4,88
15,60
31,60
3,28
134,00
300,00
400,0
114,0
32,5
400,00
400,00
2,78
3,27
Пальмптат
Ацетат фен
Г1ропионаг
Валсрат
Капронат
Каприлат
Канринат
Ундеканат
Лаурат
Пальмитат
Гидроокись
Фтористая
Хлорисз ая
Бромистая
Иодпстая
Ф7орис! as>
16,7
126,0
70,5
104,0
77,5
300,0
380,0
320,0
67,0
300,0
22,2
3,32
1,58
3,25
2,38
200,0
