Способ совместного получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов

О Il И С А Н И Е 263592

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19/03

Заявлено 30.VIII.1968 (Ko 1267539/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.11.1970. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 15Л 1.1970

МПК С 07с

УДК 547.37.07(088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР! ит 1 (1" 1т:. :; :

М Ж. Журинов, М. Я. Фиошин и Л. А. Миркинд

Московский Ордена Ленина химико-технологический йнстгифх!- ."," с-" = им. Д. И. Менделеева

"г -.х,", L V "

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ

ДИМЕТОКСИУГЛ ЕВОДОРОДОВ

Предлагают способ совместного получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов, содержащих одну ил и две двойные связи, на,пример 1,4-диметоксибутена-2, 1, 8,-диметоксиоктадиена-2,6 и 1,6-диметокси-2-винилгексена-4.

Предлагаемый способ позволяет получить указанные соединения путем электрохимического метоксилирования на аноде бутадиена1,3 при а нодной плотности тока 0,4 а/дм2 или

1 а/дл2 в спиртовом растворе щелочи или серной кислоты. Полученную смесь разделяют газожидкостной хр ом атогр а фи ей.

Метоксилирование бутадиена-1,3 в спиртовом растворе, щелочи или кислоты с получением ненасыщенных дим етоксиуглеводородов, содержащие одну или две двойные связи, в литературе не описано.

П р,и м е р 1. В стеклянный цилиндрический электролизер заливают 140 мл метанола, содержащего 2 г КОН и 60 мл 1,3-бутадиена.

Анодом служит платиновая сетка, катодом— никелевая фольга. Электролиз проводят без диафрагмы, при анодной плотности тока

0,4 а/длтз и температуре раствора — 10 С.

После окончания электролиза из электролизата под вакуумом последовательно отгоняют непрореагировавшие 1,3-бутадиен и метанол.

Остаток разбавлялся 4 — 5-кратным количеством дистиллированной воды, и органическую

2 часть экстрагируют хлороформом. Экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, а затем отгоняют растворитель. Полученный продукт разделяют методом газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии (ГЖХ и ТСХ).

Индивидуальные вещества получают методом препаративной ГЖХ на приборе ЛХМ-7А с высокочувствительным детектором по теплопроводности, на колонне из нержавеющей тп стали 1 м) ;4 мм, .наполненной хромосорбом в качестве твердого носителя, с нанесенным на него силиконом Е-301. Газом-носителем служит гелий, скорость 40 мл/мин, температура 106 С.

15 В результате получены 1,4-диметоксибутен2, 1, 8-диметоксиоктадиен-2,6 и 1,6-диметокси2-винилгексен-4.

Для индентификации полученных ненасыщенных диметоксиуглеводородов определены

20 элементарный состав, процентное содержание метоксильной группы молекулярной рефракции и сняты ИК-спектры:

1. СвН120з-диметоксибутен-2 (НзСΠ— CHе— — СН = СН вЂ” СН,— ОСН,)

25 Найдено, /g. С 61,8; Н 10,2; О 28,0.

Вычислено, %: С 62,1; Н 10 3; О 27 6.

ИК-спектры: %сн=сн — 1670 см 1, W îñí, 1120 слт 1, б-сн-сн- 975 сит

2. С1ОН1802 - 1,8-диметоксиоктад иен - 2,6

30 (НЗСΠ— СНе — CH=СН вЂ” (СНз)2 — СН =СН— — СНз — ОСНЗ) 263592

Составитель М. Меркулова

Редгкзор Л. М. Новожилова Техред Т. П. Курилко Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1373/6 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, %-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, в/p. .С 69,8; H 10,55; ОСНз 36,7;

MR 50,4.

Вычислено, /p. С 70,6; Н 10,6; ОСНз 36,5;

MR 50,7.

ИК-спектры: W — осн, 1120 см, W — сн=сн1670 см, о-сн=сн-975 см

3. СгоНтвОз-1,6-диметоиси- 2- винилгексен-4 (НзСΠ— СНз — CH — СНв — СН = СН вЂ” СНз

СН

1|

СН, — ОСНз) .

Найдено о/о С 701 Н 10,5; ОСНз 364;

MR 50,1.

Вычислено, о/p.. С 70,6; Н 10,6; ОСНз 36,5;

MR 50,7.

ИК-спектры: W — осн, 1120 см 1, W сн с„, 1670 см Яс — н — сн — 978 см, 6 — сн=сн,918 см 1, Суммарный выход по току составляет 2ов/p при соотношении диметоксиоктадиена-1,8 и

5 диметоксибутена-1,4, равном 6:4. На 1 фарадей прошедшего электричества образуется

15,8 г указанных продуктов.

Предмет изобретения

10 Способ совместного получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов, например 1,4диметоксибутена-2, 1,8-диметоксиоктадиена2,6 и 1,6-диметокси-2-винилгексена-4, отличаюи1ийся тем, что бутадиен-1,3 подвергают элек15 трохимическому метоксилированию в .кислой или щелочной среде с последующим разделением и выделением целевого продукта известными приемами.