Патент ссср 259860

259860

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Хо

Кл. 12о, 6

Заявлено 26.Х!1.1968 (№ 1291906/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.917.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.XII 1969. Бюллетень № 3 за 1970

Дата опубликования описания 1 VII.1970

Автор изобретения

В. В. Герцев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-С-АЛKИЛ-1,5-АНГИДРОПОЛИОЛОВ

Изобретение относится к области получения производных моносахаридов, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, в синтезе полимеров.

Предлагается способ получения не описанных в литературе соединений 1-С-алкил-1,5-ангидропол иолов общей формулы где и — 1,2; R — алкил, реакцией теломеризации алкилборатсв углеводов с непредельными соединениями, например с гексеном-1, в присутствии инициатора — перекиси трет-бутила.

Реакцию ведут в автоклаве при нагревании до

140 С.

Присоединение непредельного углеводорода происходит за счет лабильного атома водорода у первого углеродного атома а-D-глюкозы, что подтверждается химическим путем. При восстановлении продуктов теломерпзации боргидридом натрия с последующим окислением перйодатом натрия были выделены энантовая и бутилгексилпропионовач кислоты, а при осторожном окислении 3 моль перйодата натрпя был выделен глицериновый альдегид, что подтвержает наличие 1,5-ангпдрозвена.

Предлагаемый способ получения разветвленных сахаров является общим и позволяет вво5 дить различные радикалы в звено углевода.

Пример 1. Реакция теломеризацип.

Смесь 10 г (0,055 г .ноль) D-глюкозы и

100 мл три-н-пропилбората с т. кип. 178—

179 С, п 1, 3933 и содержащего 5,75% бора, нагревают с обратным холодильником до полной гомогенизацпп. Отгоняют пропанол-1 и избыток три-к-пропилбората, Вязкий остаток 30z, содержащий 5,1 / бора, растворяют в 100 мл (0,8 г.моль) гексена-1 с т. кип. 63,5 С. К раствору прибавляют 0,6 г (6 /с от веса глюкозы) перекиси трет-бутила. Смесь нагревгпот в автоклаве до 140 С в течение 4 час. После охла>кденпя отгоняют гексен-1 в атмосфере сухого азота под вакуумом 0,3 яки рт. ст. Маслообразныи остаток 37 г, содержащий 2,8% бора, многократно обрабатывают абсолютным метанолом, котсрый отгоняют до полного удаления бора в виде трпметплбората с т. кип.

68 — 69 С. Затем обрабатывают горячей водой и водяным паром и выпаривают досуха, Остаток — 17 г масла, (с +19 (с 0,1, этилацетат). Найдено, ".,: С 58,:6; Н 9,75.

Пример 2. Продукт, полученный по при30 меру 1, восстанавливают боргидрпдом натрия

259860

Предмет изобретения

СНОН R

0Н

НО

Составитель М, Головникова

Редактор О. Кузнецова Те рсд А. А. Камышникова Корректор Л. И. Гаврилова

Заказ 1635,5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (рН 10 — 10,5) за 10 час, а затем окисляют

71 г (0,33 г моль) перйодата натрия при рН 4. Выделяют энантовую кислоту с т. кип.

221 С. п о 1,4214 (по литературным данным т. кип. 222 С, про 1 4216

Найдено, %: С 64,59; Н 10,66.

СтН 40в

Вычислено, % : С 64,61; Н 10,77.

Выделяют бутилгексилпропионовую кислоту с т. кип. 21 6 С/100 мм рт. ст., т. пл. 36 С, п о 1,4236.

Найдено, %: С 72,74; Н 12,04, С зНавОз.

Вычислено, %: С 72,89; Н 12,15.

Окислением перйодатом натрия 36 г (0,165 г лголь) выделяют глицериновый альдегид с т. пл, 141,5 С; г. кип. 145 — 150 С/0,8 мм рт. ст. (по литературным данным т. пл. 142 С; т. кип.

145 — 150 С/0,8 мм рт. ст.), Найдено, % С 39,89; Н 6,53.

Сан,о,.

Вычислено, о. С 40,0; Н 6,7.

1. Способ получения 1-С-алкил-1,5-ангидрополиолов общей формулы

5 где п — 1,2; R — алкил, отличающийся тем, что алкилбораты углеводов подвергают. взаимодействию с непредельными соединениями при нагревании в присутствии инициаторов, например перекиси трет-бутила. го

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 140 С.