Способ очистки триоксана
250916
ОПИСАНИ Е
ИЗ0Ь ЯтИН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 25
Заявлено 10.11.1968 (№ 1216961/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 26Х1111969. Бюллетень ¹ 27
Дата опубликования описания 27.1.1970
МПК С 07d;
УД К 547.491.8.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Jl ф. Овсянников и Л. Э. Озолин
Заявитель
Ангарский нефтехимический комбинат
СПОСОБ ОЧИСТКИ ТРИОКСАНА
Известен способ счистки триоксана от примесей формальдегида, муравьиной кислоты, метанола и его производных путем ректификации раствора триоксана в органическом растворителе, образующем с водой расслаивающийся кипящий ниже триоксана азеотроп.
На орошение подают предварительно очищенный путем промывки водой или адсорбции молекулярными ситами растворитель. Затем обраоатывают очищенный от основного количества примесей раствор триоксана концентрированным воднь:м pBcTBQpoM щелочи и IIpoIQдят дополнительную ректификацию. Степень очистки триоксана < оставляет 99,99%.
Для очистки триоксана от диметиловых эфиров олигсоксиметиленгликоля предлагается способ, заключающийся в том, что смесь, содержащую загрязненный по меньшей мере только диметиловым эфиром олигооксиметиленгликоля триоксан, герегоняют или ректифицируют в присутствии органического растворителя. образуюшего с триоксаном азеотропную смесь, кипящую ниже, чем диметиловый эфир олигооксиметиленгликоля или чем
его азеотропная смесь, образующаяся в этой же системе, Пример 1. Дистиллят синтеза триоксана, содержащий, %: 30 триоксана, 20 формальдегида, 1,5 метанола, 0,22 муравьиной кислоты, 0,7 других примесей и 47,58,воды, экстрагируют бензоло:I. Полученный экстракт содержиг
35 — 40% триоксана и 0,25 — 0,30% диметилового эфира диоксиметиленгликоля.
П р и и е р 2. Дистиллчт синтеза триоксана того же состава, что и в примере 1, перегоняют на колонне эффекгивностью 20 т.т. в присутствии бензина (фракция 83--95 С, арома тики 3,2с/с, нафтенов 10%) отделением в отстойнике после конденсации паров (температура паров 70" С) водного слоя. Полученный водный слой имеет состав, 0/0. 45 триоксана, 11,3 формальдегида, 4,5 метанола, 0,005 му равьпной кислоты, О,б других примесей и
38,6 воды.
Этот водный слой экстрагируют бензолом.
Бензольный экстракт содержит 23% триоксана и менее 0,01% диметилового эфира диоксиме гиленгликоля.
П р им ер 3. От бензольного экстракта, полученного, как указано в примере 1, после глубокой очистки (по методу, изложенному в авт. св. № 196894, в заявке № 1121534/23-4) от всех примесей, кроме диметилового эфира диоксиметиленгликоля, отгоняют бензол.
Оставшийся триоксан содержит, %: менее
0,001 муравьи10A кислоты, менее 0,005 формальдегида, менее 0,01 метанола и 0,75 диметилового эфира диоксиметиленгликоля.
Из полученного триоксана готовят 45% -ный
30 раствор в бензине (состав указан в приме250916
Составитель Г. Езерская
Техред J3. К. Малова
Корректоры: М. Коробова н Л. Корогод
Редактор А. Петрова
Заказ 3780/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Ссвете Министров СССР
Москва Я(-35, Раун:скан нгб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 ре 2) и сопслимеризуют с 1,3-диоксоланом (по методу, .изложенному;в заявке Мв 1147831/23-4).
Образуюгцийся сополимер имеет логарифмическую приведенную вязкость, измеренную в диметилформамиде при 150 C q>,, 0,14.
Если предварительно полученный после отгонки бензола гриоксан подвергнуть ректификации с отбором 5,5 /о головной фракции и
10,5% кубового остатка, то целевая фракция триоксана (84%) при сополимеризации, как указано выше, дает сополпмер с т1,к 0,50—
0,62.
П р и и е р 4. К триоксану, полученному, как указано в гримере 3, добавляк т бензин (состав приведен в примере 2) и сверху колонки эффективнсстьн. 20 т.т. отбирают азеотропную смесь при 64 — 86 С. Бензиновый раствор триоксана охлаждают и сливают с кристаллов часть бензина, готовят 45%-ный раствор и сополимернзуют его (см. пример 3); образующийся сополимер имеет логарифмическую приведенную вязкость т1„к 0,61 — 0,62.
П р им е р 5. К триоксану, полученному, как указано в примере 3, добавляют бензин, и полученный раствор хроматографируют на приборе с чувствительностью по диметиловому эфиру диоксиметлленгликоля не менее 0,01 /о.
Отношение площадей пиков триоксана и диметилового эфира диоксиметиленгликоля
12921: 32.
После отбора сверху колонны азеотропной
5 смеси бензин-триоксан (см. пример 4) полученный паствор также хроматографируют. 0rношение площадей пиков триоксана и диметилового эфира диоксимегиленгликоля в этом случае — 4429:менее 1, таким образом, хро10 матографический анализ доказывает, что по данному способу производится очистка от диметилового эфира диоксиметиленгликоля не
4429 )(32 менее чем в 10,8 = (раз.
1, менее 1 Х 12921
Предмет изобретения
Способ очистки триоксана с применением ректификационной перегонки раствора триоксала в присутствии органического раствори20 теля с применением азеотропной смеси, от.личающиася тем, что, с целью очистки триоксаíà ît диметиловых эфиров олигооксиметиленглнколей, в качестве азеотропной смеси прп. меняют смесь триоксан — углеводород, кипя25 щую ниже, чем диметиловый эфир олигоокси- метилентликоля или чем ето азеотропная смесь, образующаяся в той же системе.
