Способ количественного определения меркаптанов

 

описАние

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Ссоотских

Социалистических

Республик

ВЫСОЬЗИА Я

111 тткнпчяски 1, БИБМОТЕКА

ТТ 8

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.Ч.1968 (¹ 1240639/23-4) ч. 2, 3/О с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Ч1.1969. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 12.XI.1969

МПК G 01n

УДК 543.432(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Э. И. Уварова и А. К. Сиридченко

Заявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ 1ттЕРКАПТАНОВ диметилпарафенилендиамин

Йзобретение относится к методам испытаний (испытание природного газа, технологических газов, воздуха, нефти, нефтяных дистиллятов и других) материалов, содержащих меркаптаны. *

Одорантом газов обычно является этилмеркаптан. В соответствии с нормами его содержание в природном газе составляет 16 мг/мз, в пересчете на серу, Известно несколько способов определения меркаптанов. Наиболее распространенным из них является нефелометрический способ, основанный на образовании нерастворимых меркаптидов серебра.

Недостатками этого способа являются малая чувствительность и неустойчивость во времени нефелометрируемой взвеси.

Цель предлагаемого изобретения — разработка высокочувствительного способа определения этилмеркаптана в природном газе, который позволил бы быстро и точно определить содержание одоранта в газе.

Согласно изобретению поставленная цель достигается путем связывания мер каптанов раствором двухвалентной уксуснокислой ртути в меркаптид ртути. Последний при взаимодействии с диметилпарафенилендиамином в присутствии хлорного железа образует окрашенное в красный цвет соединение. Оптическую плотность окрашенного раствора замеряют на фотоколориметре. Концентрацию меркаптана в колориметрируемом растворе находят по калибровочной кривой, для построения которой используют стандартный раствор того меркаптана, который предполагается определить. Зная концентрацию меркаптана в колориметрируемой пробе, рассчитывают содержание меркаптана.

При применении предлагаемого способа необходимы реактивы (в растворе): ртуть уксуснокислая 1 — 5%-ный водный

0 1 — 0 7%-ный солянокислый железо хлорное 1 н. в азотной кислоте

Пример 1. Через два последовательно соединенных поглотительных сосуда с 10 мл раствора уксуснокислой ртути в каждом пропускают 8 — 10 л газа со скоростью 10 и/час, одновременно замеряют температуру газа и барометрическое давление. Раствор из каждого поглотительного сосуда количественно переносят в мерные колбы емкостью 50 мл с притертыми пробками; последовательно при перемешивании вносят 1 мл раствора диметилпарафенилендиамина и 1 мл раствора хлорного желеы, хорошо перемешивают, доводят объемы растворов водой до метки, 30 оставляют на рассеянном свету и через 15 мин

246152

Содержание в стандартном растворе, мг

Раствор уксуснокислой ртути, мл

Ста ндартный раствор, мл

Стандартный растор втилмеркаптана серы

0 0100

0 0200

0,0300

0,0400

0)0500

0>0600

0,1000

0,1300

0,1600

0,5

1,0

1,5

2,0

2,5

3,0

5,0

6,5

8,0

9,5

9,0

8,5

8,0

7,5

7,0

5,0

3,5

2,0

0 0194

0,0388

0,0582

0,0775 р,0969

0,1162

0,1937

0,2519

0,3100 замеряют оптическую плотность раствора при длине волны 500 ммк в кюветах с толщиной слоя 20 мм относительно холостой пробы.

Пробу вводят в мерную колбу емкостью 50 мл в расчете 10 мл раствора уксуснокислой ртути и всех реактивов в тех же количествах и последовательности. Объем раствора доводят водой до метки.

Замерив оптическую плотность раствора, по калибровочной кривой определяют содержание этилмеркаптана в анализируемом растворе.

Построение калибровочной кривой производят по серии стандартных растворов.

Пример 2. При приготовлении стандартного раствора этилмеркаптана во взвешенную мерную колбу емкостью 25 мл с 10 мл этилового спирта вводят 1 мл этилмеркаптана и вторично взвешивают.

Доводят объем раствора в колбе этиловым спиртом до метки и рассчитывают содержание этилмеркаптана в 1 мл раствора (основной раствор). Из основного раствора этилмеркаптана соответствующим разбавлением раствоВ пределах концентраций от 0,0194 до

0,3100 мг этилмеркаптана или от 0,01 до

0,16 мг серы растворы подчиняются закону

Ламберта — Бера.

Содержание этилмеркаптана (серы) в природном газе рассчитывают по формуле: а (а1+ ад) 1000

Х мг/л

V f где a — количество этилмеркаптана (серы), найденное по калибровочной кривой в первом поглотительном сосуде, мг; аа — количество этилмеркаптана (серы), найденное по калибровочной кривой во втором поглотительном сосуде, мг; ром уксуснокислой ртути в мерной колбе еМкостью 100 мл готовят стандартный раствор с содержанием этилмеркаптана 0,0388 мг в 1 мл (в пересчете на серу 0,0200 мг в 1 мл).

Серию стандартных растворов готовят в мерных колбах емкостью 50 мл. В колбы вносят раствор уксуснокислой ртути и стандартный раствор в количествах, указанных в таблице.

Последовательно при пер емеш ива нии в каждую колбу вводят 1 мл раствора диметилпарафенилендиамина и 1 мл раствора хлорного железа. Содержимое колбы тщательно перемешивают, раствор доводят водой до метки и через 15 мин замеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре со светофильтром с максимумом светопропускания при длине волны 500 ммк относительно холостой пробы.

По полученным данным строят калибровочную кривую (см. чертеж), откладывая на оси абсцисс количество этилмеркаптана и соответствующее количество серы, мг; на оси ординат — оптическую плотность растворов.

V — объем исследуемого газа, л;

/ — коэффициент приведения объема газа к нормальным условиям.

Предмет изобретения

Способ количественного определения меркаптанов, например этилмеркаптана, в газе, отличающийся тем, что, с целью увеличения точности анализа, газовый поток пропускают через уксуснокислую ртуть, полученный раствор обрабатывают парафенилендиамином в присутствии хлорного железа и фотоколори метр ируют.

246152

Оти ческая плотносгпь

0,60

0. п0

Я20

0 пл 00ю паж 0,135 0174 0213 0251 0290 эгпипмеркапяаще

0,01 003 0,05 007 ОО 011 0,13 015 СеРа,мг

Составитель Н. Токарева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректоры: С. М. Сигал и О. И. Усова

Заказ 2759/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при (овете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2