Способ получения а- или |3-10-амино- пергидроакридина
24578I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союв Советских
Социалистических
Республив
В. ЮЮЗЫАЯ
ПАТЕ11ТИОТЕХНИЧЕСКАЯ
БИБЛИОТЕКА
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 1/30
Заявлено 29.1V.1968 (№ 1237158/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 11.V1.1969. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 24.XL1969
МПК С 074
УДК 547.835.1.07 (088.8) Комитет оо делам ивобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
М. Н. Тиличенко и Т. 8. Московкина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а- ИЛИ $-10-АМИНОПЕРГИДРОАКРИДИНА
Йзобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ и- или Р-10-аминопергидроакридина заключается в том, что аили 13-пергидроакридин обрабатывают нитритом натрия, образовавшийся при этом соответствующий а- или р-10-нитрозопергидроакридин восстанавливают алюмогидридом лития.
Целевой продукт выделяют известным способом.
Пример. 18,7 г (0,08 моль) солянокислого а-пергидроакридина растворяют в минимальном количестве (700 мл) кипящей воды и добавляют четырехкратный избыток (0,32 моль) сухого нитрита натрия. Раствор кипятят в колбе с обратным холодильником в течение
14 час. При этом постепенно отслаивается сверху а-нитрозамин в виде коричневого масла. Массу охлаждают, масло кристаллизуется, его извлекают эфиром. Эфирный раствор сушат над СаС1в, фильтруют, удаляют эфир и получают 17 г (94% ) и-10-нитрозопергидроакридина; т. пл. 87,5 — 88,5 C (из петролейного эфира) .
Найдено, /О. .Х 12,74, 12,58.
С ан вмво.
Вычислено, %. N 12,61.
Аналогично нитрозируют гидр охлорид Рпергидроакридина, используя 2 моль нитрита натрия, и раствор кипятят 8 час. Выход Рнитрозопергидроакридина 85%, т. пл. 65—
5 66 С (из петролейного эфира) .
Найдено, /О. N 12,75, 12,85.
С1аНввХ О.
Вычислено, %. U 12,61.
Оба изомера представляют собой бледно10 желтые кристаллы, хорошо растворимые в большинстве обычных органических растворителей, не растворимые в воде.
Восстановление проводят следующим образом.
15 В колбе с обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, суспендируют 7,3 г (0,19 моль) алюмогидрида лития в 100 мл абсолютного эфира. При перемешивании за 1,5 час добавляют 30,5 г (0,14 моль)
20 и-нитрозамина в минимальном количестве абсолютного эфира. После добавления половины взятого нитрозамина наблюдается бурное течение реакции. Требуется периодическое охлаждение водяной баней. По добавлении
25 всего количества реакция затихает. Смесь нагревают 3 час, поддерживая умеренное кипение. Избыток реактива разрушают осторожным добавлением к холодной реакционной смеси 30 м г воды. Осадок LIA102 отфильтро30 вывают, обрабатывают концентрированным
245781
Составитель С. Дашкевич
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор С. M. Сигал
Заказ 2860/1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 раствором щелочи и экстрагируют эфиром.
Экстракт соединяют с фильтром, сушат сульфатом магния, фильтруют, удаляют эфир, получают 27,8 г (96 ) а-10-амино-пергидроакридина в виде белых игл.
Препарат содержит немного примеси нитрозамина и сс-пергидроакридина. Кристаллизацией из смеси метанол — вода (2,5: 1) получают хроматографически чистый препарат; т. пл. 75 — 76 С, Rf 0,09 (в СНСlз).
Найдено, jo . С 75,09, 75,30; Н 11,88, 12,15;
N 13,10, 13,31.
С13 Н241 1 2.
Вычислено, : С 75,00; Н 11,54; N 13,46.
Хлоргидрат имеет т. пл, 192 — 193 С (из диоксана) .
Найдено, : C114,02.
С зНз.ьМзНС1.
Вычислено, /o. Cl 14,52.
J3-Нитрозамин восстанавливают аналогично. Из 34,1 г вещества получают 30 г (94%) р-10-аминопергидроакридина. От примеси небольших количеств исходного и р-пергидроакридина очищают вымораживанием из растворов в петролейном эфире. Белые иглы; т. пл. 57 — 59 С, Rf 0,18 (из СНС1,>).
Найдено, в/,: С 75,26; 75,09; Н 11,86; 11,66; !
U 13,85; 13,58.
С1зН24 2.
Вычислено, %: С 75,00; Н 11,54; N 13,46.
Хлоргидрат с т. пл. 160 — 161 С (из хлороформа).
Найдено, %. .С! 14,19.
10 С 1з Нв41 з НС1.
Вычислено, %. Cl 14,51.
Хлоргидраты обоих гидразинов (а- и P-) хорошо растворимы в воде и устойчивы при хранении. Сами гидразины при хранении по15 степенно разлагаются.
Предмет изобретения
Способ получения а- или 1 -10-аминопергидроакридина, отличающийся тем, что а- или
20 р-пергидроакридин обрабатывают нитритом натрия, образовавшийся при этом соответствующий а- или р-10-нитрозопергидроакридин восстанавливают алюмогидридом лития с последующим выделением целевого продукта
25 известным способом.
