Способ получения сополимеров на основе а-окисейалкиленов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

242394

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

) ° U

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.1Х.1967 (№ 1182966/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.1 т/.1969. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 2.1Х.1969

Кл. 39с,-30

39с, 25/01

МПК С 081

С 08I

УДК 678.644.142-13 (088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. Ф. Николаев, Г, А. Балаев и В. А. Панов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ а-ОКИСЕЙ

АЛКИЛ ЕНОВ

Изобретение относится к способу получечия сополимеров на основе а-окисей алкиленов.

Известен способ получения сополимеров а-окисей алкиленов с эфирами ненасыщенных монокарбоновых кислот (с акрилатами) сополимеризацией исходных мономеров в массе или в растворителе в присутствии координационно-анионных катализаторов — металлорганических соединений (алкилов металлов II и I I I групп периодической системы элементов).

Предлагаемый способ, предусматривающий применение катионных катализаторов — галогенидов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений с эфирами, спиртами или водой, — для сополимеризации насыщенных моноэпоксидов с эфирами непредельных кислот, приводит к получению высококачественных сополимеров, обладающих комплексом ценных химических, физико-механических и диэлектрических свойств (прозрачность, высокая эластичность и морозостойкость, химическая стойкость к воздействию кислот и щелочей).

При этом технология сополимеризации по предлагаемому способу без применения огнен взрывоопасных металлорганичесских соединений значительно безопаснее технологии полимеризации по известному способу, В качестве а-окисей алкиленов могут быть использованы, окись этилена, окись пропплена, окись бутилена, эпихлоргидрин, а в качестве эфиров ненасыщенных монокарбоновых кислот — соединения общей формулы

К CH =- СНК" COOR", где R и R" — водород или метйл; R" — алкил, содержащий 1 — 5 атомов углерода.

10 Чаще все.-о применяют эфиры акриловой, метакриловой и кротоновой кислоты — метилакрилат, метилметакрилат, бутилакрилат, бутилметакрилат, метил-а-кротонат.

В качестве катализаторов применяют трех15 фтористый бор, четыреххлористое олово, треххлористый алюминий, хлорид цинка или их комплексы с эфиром, спиртом или водой.

Сополимеризацию исходных мономеров проводят в массе или в органическом раствори20 теле (например, в бензоле, анизоле, диоксане, ДМФА) при температуре 20 — 120 С.

В зависимости от используемой окиси алкилена, винильного мономера и растворителя полученные сополимеры могут быть обогаще25 ны либо винильным мономером, либо окисью

aлкилен а.

Пример 1. В предварительно тренированную чистую и сухую ампулу, находящуюся год вакуумом (1 10 лтм рт. ст.) и охлажденÇ0 ную смесью сухой лед — ацетон, загружают ка242394 в следу0,10

5,00

2,42

1,13

Составитель Л. Чиванова

Редактор А. Петрова Техред Л. К. Малова Корректор E. Н. Миронова

Заказ 2131/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тализатор, растворитель и мономеры ющих количествах:

10 /,-ный раствор в бензоле

ВГа ° 0(СНаНв) g, мл бензол, мл метилметакрилат, мл окись этилена, мл

Ампулу запаивают на газовой горелке и помещают в термостат с температурой + 80 С, в котором выдерживают в течение 4 час, после чего вскрывают ампулу и образовавшийся сополимер осаждают в н-гексане. Сополимер отфильтровывают, переосаждают еще два раза из раствора в дихлорэтане в н-гексан и сушат под вакуумом при температуре 30 С до постоянного веса.

Вь1ход 2,48 г (76,4 /в); содеРжание метилметакрилата в сополимере 84,1н/0, характеристическая вязкость 1,6.

Из сополимера отливают прозрачные пленки, имеющие tg 6 (10а гц) — 0,03, о, =

= 3,2Х 10«ом, р, = 3,5)(10» ом ° см.

Пример 2. Реакцию ведут по методике, описанной в примере 1, загружая реагенты в следующих количествах: четыреххлористое олово (25в/в-ный раствор в гексане) мл 0,06 анизол, мл 5,00 бутилакрилат, г 2,206 окись пропилена, г 1,0

Термостатирование ампулы проводят в течение 6 час при температуре 120 С.

Выход сополимера 2,24 г (70з/в); содержание бутилакрилата 79,3в/е, характеристическая вязкость сополимера 0,8.

Пример 3. Реакцию ведут по методике, описанной в примере 1, загружая реагенты в следующих количествах:

SnCl4 Н О, мл 0,01

5 диоксан, мл 5,00 бутилметакрилат, г 1,82 эпихлоргидрин, г 1,18

Термостатирование ампулы проводят в течение 12 час при температуре 20 С.

Выход сополимера 1,74 г (58в/<), содержание эпихлоргидрина 68в/<, характеристиче< кая вязкость сополимера 1,2.

Пример 4. Процесс ведут по методике, описанной в примере 1, загружая исходные реагенты в следующих количествах:

А1Сlа ° СНвОН, мл 0,01 метил-а-кротонат, г 1,39 окись бутилена, г 1,00

Выход сополимера 1,62 г (67,8%), содержание метил-а-кротоната 73,6>/в, характеристическая вязкость сополимера 0,84.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров на основе а-окисей алкиленов сополимеризацией а-окисей алкиленов или их производных с эфирами

Зо ненасыщенных монокарбоновых кислот в racсе или в органическом растворителе в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов, улучшения качества сополимеров и поЗ5 вышения безопасности процесса, в качестве катализаторов применяют катализаторы Фриделя — Крафтса или их комплексные соединения с эфиром или со спиртом, или с водой и полимеризацию осуществляют при температу40 ре от 20 до 120" С.