Патент ссср 242391

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

24239I

Союз Советских

Социвлистичевких

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.I.1968 (№ 1210849/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.1V.1969. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 2. IX.1969

МПК С 08g

УДK 678.85(088.8) Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете й1нннстров

СССР

Заявитель

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ

ФОСФОНИТРИЛЬНЪ|Х ПОЛИМЕРОВ

Авторы изобретения А. В. Дерябин, С. М, Живухи

Изобретение относится к области синтеза элементоорганических соединений, содержащих в своем составе фосфор и бор и обладающих высокой термостабильностью, негорючестью и химической инертностью.

Известен способ получения борсодержащих фосфонитрильных полимеров взаимодействием борной кислоты с продуктами алкоксилирования гексахлорциклотрифосфазотриена низшими спиртами при нагревании в присутствии катализатора. Однако многие из этих продуктов неплавки и нерастворимы, а гидролитическая стабильность их недостаточна.

Согласно изобретению предлагается получать борсодержащие фосфонитрильные полимеры, имеющие в основной цепи связи

P — Π— В, взаимодействием трифенокситрихлорциклотрифосфазотриена (ТФТХ) с борными кислотами общей формулы RP(OH), где

R — С4Н,; СоН.-„.ОН, в присутствии третичного амина, который катализирует реакцию посредством активации связи P — С1 в ТФТХ и связывает выделяющийся НС1. Использование

ТФТХ исключает вероятность образования циклических структур, характерных для неорганических полимеров.

ТФТХ вЂ” вещество, получаемое частичным замещением атомов хлора в гексахлорциклотрифосфазотриене (ГХФ) при воздействии на

ГХФ фенолята калия.

В качестве борсодержащих кислот используют борную, алкил- и арилборные кислоты.

Преимуществом предложенного способа является образование линейных или разветвленных полимеров. Синтезируемые разработанным способом борсодержащие фосфонитрильные полимеры отличаются высокой термостабильностью и негорючестью. Они хорошо растворимы в полярных органических раствори1о телях и представляют несомненный практический интерес.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным

15 холодильником, помещают 80 мл бензола, 5,20 г ТФТХ, 1,22 г СоНзР(ОН) в и нагревают колбу до кипения. Затем приливают 20 мл сухого пиридина и при умеренном кипении выдерживают реакционную смесь в течение

10 час. По мере прохождения реакции выпадает в осадок солянокислая соль пиридина.

После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры солянокислый пиридин отфильтровывают, к фильтрату добавляют 200 — 300 мл петролейного эфира с т. кип.

40 — 70 С и оставляют на сутки. Выпавший полимер промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме при 80 С в течение 5 час. В результате получают стеклообразный, прозрачный, слегка желтоватый полимер, хорошо ра242391

Предмет изобретения

Составитель Л, Чурсина

Тсхрсд Л. К. Малова

Редактор А. Петров

Корректор Л. В. Юшина

Заказ 2131/14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 створимый в полярных растворителях; выход

9,55в/о.

Пример 2. 5 20 г ТФТХ, 1,22 г фенилборной кислоты, 60 мл толуола и 40 мл пиридина нагревают в описанном приборе в течение

10 час. После проведения операций, аналогичных указанным в примере 1, получают такой же полимер. Выход 67,7>/о от теории.

Пример 3, 5,20 г ТФТХ, 1,22 г фенилборной кислоты и 100 мл пиридина нагревают в описанном приборе 10 час. После очистки получают такой же полимер, как и в примере 1.

Выход 41>/о от теории.

Пример 4. 5,20 г ТФТХ, 0,62 г борной кислоты, 80 мл толуола и 40 мл пиридина нагревают в течение 4 час.

Выход полимера 73о/о от теории.

Пример 5. 5,20 г ТФТХ, 1,05 г бутил4 борной кислоты и 100 мл пиридина нагревают

5 час, Выход полимера 68,6а/о от теории.

Способ получения борсодержащих фосфонитрильных полимеров путем взаимодействия произвсдных гексахлорциклотрифосфазотрие10 на с борсодержащими кислотами при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости полимеров и их гидролитической устойчивости, в качестве производного гексахлорциклотри1S фосфазотриена применяют трифенокситрихлорциклотрифосфазотриен, а в качестве борсодержащих кислот применяют бутилборную или фенилборную кислоту.