Способ получения 1-диалкиламинодиацетиленов
24l451
Союа Соеетоких
Социал иотичеоких
Реопублик
К АВтОРСкОМ СвИдИтияьСтв
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.111.1968 (М 1224016/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.1Ч.1969. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 27Х1П.1969
Кл. 12q, 1/01
МПК С 07с
УДК 547.233.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Миииотрое
СССР
Авторы изобретения
Б. П. Гусев и В. Ф. Кучеров
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ДИАЛКИЛАМИНОДИАЦЕТИЛЕНОВ
Известен способ получения 1-диалкиламинодиацетиленов взаимодействием диацетиленовых бромидов с третичными аминами в присутствии органического растворителя.
С целью увеличения выхода конечного продукта, предложен способ получения 1-диалкиламинодиацетиленов, заключающийся в том, что диацетиленовые бромиды подвергают взаимодействию с вторичными аминами в среде органического растворителя.
П р им е р. 1-(Д им ет ил ам и н о)-5-о к с и5-м е т и л г е к с а д и и н-1,3. К 50 мл 20%-ного раствора диметиламина в эфире прибавляют 1-бром-5-метилгексадиин-1,3-ол-5, полученный из 5,4 г 5-метилгексадиин-1,3-ола-5 по известной методике, и оставляют на 5 час при комнатной температуре. Продукт реакции разбавляют водой, экстрагируют эфиром, промывают водой и сушат поташом. После отгонки эфира получают 5,2 г целевого продукта (69%, считая на 5-метилгексадиин-1,3-ол-5); т. кип, 85 С (45 мм рт. ст,); т. пл. 40 — 45 С.
Найдено, %: С 71,33; 71,52; Н 8,70; 8,69;
N 9,42; 9,46.
С9Н1аОЧ.
Вычислено, %: С 71,49; Н 8,67; N 9,26.
ИК-спектр 2160 и 2210 †22 см — 1 (— С=С вЂ” ) и 3340 см 1 (— ОН).
1- (Д и м е т и л а м и н о) -о к т а д и и н-1,3. К раствору 3,5 г диметиламина в 50 мл эфира
2 прибавляют при комнатной температуре раствор 5,55 г 1-бромоктадиен-1,3, 20 мл эфира и оставляют при комнатной температуре на ночь. Добавляют воды, экстрагируют эфиром и сушат поташом. После отгонки эфира получают 4,1 г (92%) с т. кип. 65 С при 0,45 мм рт. ст.; n 1,5222.
Найдено, %: С 80,34; 80,42; Н 10,14; 10,12;
N 9,64; 9,48.
10 c„H,5N.
Вычислено, %: С 80,48; Н 10,13; N 9,39.
ИК-спектр 2150 и 2220 †22 см
1- (Д и м е т и л а м и н о) -б у т а д и и н-1,3. В
15 колбу, снабженную холодильником и приемником, охлаждаемым сухой углекислотой, помещают 2 г 1-(диалкиламино)-5-окси-5-метилгексадиина-1,3, 0,2 г едкого кали, 10 мл силиконового масла и смесь медленно нагревают
20 в вакууме 20 мм рт. ст. и при температуре бани 140 С, собирая в приемнике продукты пиролпза. После перегонки получают 0,9 г (72,5% ) целевого продукта; т. кип. 60 — 61 С при 11 мм рт. ст.; n D 1,5328.
Найдено, %: С 77,06; Н 7,62; М 14,61.
С НтХ.
Вычислено, %: С 77,38; Н 7,58; N 15,04.
И К-спектр 3290 см 1(— С :СН), 2200— зо 2220 см х (— С С вЂ” ).
241451
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина
Заказ 2038/10 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 1-диалкиламинодиацетиленов взаимодействием диацетиленовых бромидов с аминами в присутствии органическоro растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, в качестве амина используют вторичные амины.
