Патент ссср 166357

Союз Советских

Социалистических

Республик

1< 87GPCKGMV СВ11Л.ЯуРд уцу

Зависимое от авторского свидетельства №

Загн леио 12.XII.1963 (№ 870275,23-4) с ).рисосдинен)!е.>1 заявки ¹

k (Государствеииь>й комитет ио делам изобретеиий и открытий СССР

МПК (; О7с

Приоритет

Опубликовано 19.XI,1964. Бюллетень № 22

УДI<

Дата опубликования описания 25.XI.1964

Автор изобретения

Заявитель

С11ОСОБ 11ОЛУЧЕНИЯ ДИЗТИЛАМИНОХЛОР (БРОМ)АЦЕТИЛЕНОВ

Годпucllas группа Лб 46

Предложен способ получения диэтиламинохлор (бром) -ацетиленов действием пятихлористого фосфора на N, N-днэтиламиды хлор (бром) уксусной кислоты в среде инертного растворителя при нагревании с последующим охлаждением реакционной смеси, экстрагированием эфиром и вакуум-разгонкой.

Пример. В трехгорлу10 литровую колбу, сиабженн) ю мешалко>! и Обратны!>! холодильником, помещают 136 г (0,65 г.моль) пятихлористого фосфора и 350 з!л абсолютного эфира (бензола). Из капельиой воронки при пере!, ешивапии прибавляют 116 г (0,59 г аиоль) диэтиламида бромуксусной кислоты. По

Окончании дооавления всего кол!!чества амида реакционную смесь нагревают в течение

6 — 8 час на водяной бане. После охлаждения избыток пятихлористого фосфора и образующуюся в результате реакции хлорокись фосфораа разл ага!от водой, нейтрализуют концентрированным раствором двууглекислого натрия. Образующийся при этом амин по мере нейтрализации, переходит в эфирный слой, который за-,см отделяют. Из водного слоя продукт несколько раз экстрагируIOT эфиром.

>фиI)!1ыp 13ытяжки сОсди! я!ОТ., пj)О)!ываlот вÎI0II, C).I11BT I!JIB!3 IeIlbli>I iiGTBIiI0,>1, GTl ОНЯ!От эфир и подвсргают вакуум-разгонке. ПовторI îé вакуум-разгоикои выделен продукт с т. кип. 89=С (1 л1,и) i. количестге 50,5 г (47>jp, считая на N, N-диэтиламид бромуксусной кислоты) .

Данный продукт представляет собой диэтиламинобромацетилен — светло-желтую )кидкость с специфическим запахом. Иногда при стоянии продукт приобретает зеленую окраску. В этом случае для остаточной очистки »еобходимо его промыть горячим раствором щелочи и еще раз разогнать под вакуумом.

После этой обработки продукт получается чистым без последующего изменения.

Диэтиламинобромацетилен имел следующие свойства: т. кип. 85 — 86 (0,2 21з1) и

94 — 95 (2 л.и); 1320 1,4754; г12!> 1,1654.

15 Анализ: найдено, О/p. N 7,96; 8,05 и 8,10;

Вг 46,50; 47,02 и 44,81.

Мол. вес (криоскопический в бензоле)

172,5 и 174,0.

CpI-IIpBrN.

20 Вычислено, %: К 7,95; Вг 45,50. Мол. вес

176,0.

Для более полной характеристики диэтиламинобромBцетилена была получена с почти количественным выходом его хлористоводо25 родная соль по общеизвестной методике при пропускании сухого хлористого водорода в эфирный (оснзольный) раствор продукта по след ю цей схеме:

HI C — CiU (С2Н,)2+ НС1 — ВгС: CNI (C.,H,-)2 .

30 HC I

166357

Предмет изобретения б

° 49 "«

-.:. «4ЕВ"

Составитель В. Сафонова

Редактор 3. Н. Шибаева Текред Л. И. Ткаченко Корректор М. П. Ромашова

Заказ 2980/1 Тираж 575 Формат бум. 60 >< 90>/q Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Хлористоводородная соль диэтиламинобромацетилена представляет собой белые кристаллы, расплывающиеся на воздухе, со временем желтеет, легко растворима в воде и других полярных растворителях. T. пл, 74—

75 С.

Анализ: найдено, %: Cl; Br (суммарный)

62,11 и 63,41; Cl (ионный) 17,00 и 17,20.

СаН»ВгМ НСl.

Вычислено, %. Сl; Br (суммарный) 62,15;

Cl (ионный) 16,70.

Аналогично получен диэтиламипохлорацетилен и его солянокислая соль. Выход диэтиламинохлорацетилена 45 — 47а/р. Т. кип. 83—

84 С (1,5 ии); n D 1,4567; d 4 0,9926; MR „

36,83.

Анализ: найдено, о/0, N 10,31 и 9,87; С126,38 и 25,49.

СаН„СПЧ.

Вычислено, а/5: N 10,64; Cl 26,99.

MRp 36 20.

Полученная солянокислая соль С1С=

CN (С2Н;) 2 ° НС1 представляет собой белые кристаллы, расплывающиеся на воздухе, с т. пл. 62 — 64 С.

5 Анализ: найдено, о/,. Cl, Cl (суммарный)

40,89 и 42,70; Cl (ионный) 22,50 и 20,92.

СвН„ClN НС1.

Вычислено, в/0. .Cl (суммарный) 41,70;

Cl (ионный) 21 и 21,26.

Способ получения диэтиламинохлор (бром)ацетиленов, отл ич а ю щи и ся тем, что

NN-диэтиламиды хлор (бром) уксусной кислоты подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного растворителя при нагревании с последующим

20 охлаждением реакционной смеси, экстрагированием эфиром и вакуум-разгонкой.