Жаропрочная сталь
Владельцы патента RU 2333287:
ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО "НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОЕ ОБЪЕДИНЕНИЕ "ЦЕНТРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ТЕХНОЛОГИИ МАШИНОСТРОЕНИЯ", ОАО "НПО ЦНИИТМАШ" (RU)
Изобретение относится к области металлургии, а именно к составу жаропрочной стали для деталей тепловых энергетических установок с рабочей температурой пара до 620°С. Жаропрочная сталь содержит углерод, кремний, марганец, хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, ниобий, азот, бор, олово, сурьму, мышьяк, серу, фосфор, церий, кальций, алюминий и железо при следующем соотношении компонентов, мас.%: углерод 0,10-0,14, кремний ≤0,10, марганец 0,20-0,40, хром 9,00-10,50, никель 0,30-0,50, вольфрам 0,90-1,10, молибден 0,90-1,10, ванадий 0,18-0,30, ниобий 0,04-0,06, азот 0,03-0,08, бор 0,003-0,012, алюминий 0,005-0,012, сера ≤0,010, фосфор ≤0,010, олово ≤0,006, сурьма ≤0,006, мышьяк ≤0,006, церий 0,005-0,03, кальций 0,005-0,02, железо - остальное. Суммарное содержание алюминия, кальция и церия составляет 0,015-0,04 мас.%. Повышается жаропрочность и комплекс механических свойств. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.
Изобретение относится к области металлургии, а именно к жаропрочным сталям, в частности, к созданию сталей, которые могут быть использованы для поковок крупногабаритных роторов и другого оборудования тепловых и газовых турбин энергетических установок с рабочей температурой до 620°С.
Изобретение наиболее эффективно может быть использовано при изготовлении поковок роторов большого диаметра, труб паропроводов и котлов с высокими характеристиками прочности, выносливости и жаропрочными свойствами при температурах до 620°С.
Применяемая сталь 15Х12 ВНМФ (ЭИ802) ГОСТ 5632-72 хорошо себя зарекомендовала при производстве заготовок роторов для газовой турбины, работающей при температурах не выше 570°С. Однако при эксплуатации при температурах выше 600°С данная сталь обладает пониженной жаропрочностью.
Известная сталь 13Х11Н2 В2МФ (ЭИ961-Ш), применяемая для таких целей, состоящая из следующих компонентов, (масс.%):
| Углерод | 0,10-0,16 |
| Кремний | ≤0,60 |
| Марганец | ≤0,60 |
| Хром | 10,5-12,0 |
| Никель | 1,50-1,80 |
| Молибден | 0,35-0,50 |
| Ванадий | 0,18-0,30 |
| Вольфрам | 1,60-2,00 |
| Медь | ≤0,30 |
| Железо и примеси | остальное (см. ГОСТ 5632-72) |
Недостатком данной стали является пониженная жаропрочность при температурах выше 570°С и разброс данных по механическим свойствам из-за большого интервала по содержанию углерода.
Наиболее близкой к предложенной стали по технической сущности и достигаемому результату является жаропрочная сталь (см. Патент РФ RU 2272852 С1, Кл. С22С 38/48) следующего состава (масс.%):
| Углерод | 0,11-0,20 |
| Кремний | 0,03-0,20 |
| Марганец | 0,1-0,30 |
| Хром | 9,00-12,0 |
| Никель | 0,00-0,7 |
| Вольфрам | 0,00-2,0 |
| Молибден | 0,90-1,60 |
| Ванадий | 0,15-0,30 |
| Ниобий | 0,02-0,06 |
| Бор | 0,00-0,02 |
| Азот | 0,005-0,05 |
| Олово | 0,00-0,006 |
| Сурьма | 0,00-0,006 |
| Мышьяк | 0,00-0,007 |
| Сера | ≤0,015 |
| Фосфор | ≤0,020 |
| Железо | остальное |
Эта сталь имеет значительные изменения характеристик жаропрочности и механических свойств при температурах выше 600°С из-за большого разброса по содержанию углерода, хрома, вольфрама, никеля и бора. Кроме того, при содержании углерода выше 0,15% сталь склонна к образованию горячих трещин в процессе производства заготовок методом ЭШП и требует сложной термической обработки с многократными переохлаждениями для предотвращения образования трещин в поковках в процессе охлаждения от температур ковки. При содержании ферритообразующих на верхнем пределе структура стали становится мартенситно-ферритной со значительным количеством феррита, что существенно снижает жаропрочные и пластические свойства стали, а также сопротивление хрупкому разрушению.
Предлагаемая сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, ниобий, азот, бор, олово, сурьму, мышьяк, серу, фосфор и железо, отличающаяся тем, что дополнительно содержит церий, кальций и алюминий при следующем соотношении компонентов (масс.%):
| Углерод | 0,10-0,14 |
| Кремний | ≤0,10 |
| Марганец | 0,20-0,40 |
| Хром | 9,00-10,5 |
| Никель | 0,30-0,50 |
| Вольфрам | 0,90-1,10 |
| Молибден | 0,90-1,10 |
| Ванадий | 0,18-0,30 |
| Ниобий | 0,04-0,06 |
| Азот | 0,03-0,08 |
| Бор | 0,003-0,012 |
| Алюминий | 0,005-0,012 |
| Сера | ≤0,010 |
| Фосфор | ≤0,010 |
| Олово | ≤0,006 |
| Сурьма | ≤0,006 |
| Мышьяк | ≤0,006 |
| Церий | 0,005-0,03 |
| Кальций | 0,005-0,02 |
| Железо | остальное |
При этом суммарное содержание остаточного алюминия, кальция и церия составляет 0,015-0,04 масс.%.
Предлагаемая сталь отличается от известной так же тем, что суммарное содержание алюминия, кальция и церия составляет 0,015-0,04 масс.%.
Введение в состав стали лимитированного содержания активных элементов кальция и церия в сочетании с сбалансированным содержанием остаточного алюминия благоприятно изменяет форму неметаллических включений, повышает жаропрочность, пластичность и ударную вязкость, очищает и упрочняет границы зерен, что приводит к общему повышению служебных и технологических свойств материала. При содержании Са и Се ниже нижнего предела их воздействие на жаропрочные свойства стали малоэффективно, а при содержании их выше верхнего предела вызывает избыточное обогащение границ зерен неметаллическими включениями, что отрицательно сказывается на свойствах стали.
Церий в присутствии кальция улучшает стойкость против окисления и деформируемость в горячем состоянии. При суммарном содержании церия и кальция в указанных пределах повышается длительная прочность предложенной стали.
При содержании кальция и церия ниже нижнего предела заданного содержания их действие на жаропрочные свойства и сопротивление хрупкому разрушению малоэффективно.
Остаточное содержание алюминия в стали составляет 0,005-0,012 масс.%. При содержании остаточного алюминия ниже нижнего предела в условиях ограничения по содержанию кремния не обеспечивается эффективное раскисление стали, что приводит к увеличению количества оксидных включений и снижению прочностных свойств металла. При увеличении содержания остаточного алюминия выше верхнего предела снижаются характеристики жаропрочности и ударной вязкости металла, что обуславливается дополнительным выделением на границе зерен нитридов алюминия.
Предлагаемая сталь отличается от известной ограничением содержания примесей фосфора и серы до 0,010% каждого, что способствует получению более высоких значений пластичности и ударной вязкости.
Предлагаемая сталь содержит бор (0,003-0,012 масс.%), что способствует увеличению прокаливаемости, так как весь бор, находясь в твердом растворе, концентрируется в тонких слоях зерен аустенита и уменьшает скорость зарождения центров кристаллизации, кроме того такое содержание бора обеспечивает хорошее сочетание жаропрочности и окалиностойкости, а так же пониженную чувствительность к образованию трещин при сварке и электрошлаковом переплаве.
Содержание бора ниже нижнего предела малоэффективно, а содержание бора выше верхнего предела приводит к превышению предела насыщения на границах аустенита, в результате чего появляются избыточные бористые фазы (бориды), действующие как центры кристаллизации, что снижает окалиностойкость и жаропрочность стали за счет появления избыточных фаз.
Предлагаемая сталь отличается меньшим содержание углерода 0,10-0,14 масс.% против 0,11-0,20 масс.% в известной стали, что является оптимальным для обеспечения высокой технологичности в переплавных процессах, ковке и сварке. Вместе с тем такое содержание углерода для предлагаемой композиции обеспечивает высокую жаропрочность.
При содержании углерода ниже нижнего предела его действие на технологические и служебные свойства малоэффективно, а при содержании углерода выше верхнего предела ускоряется коалесценция карбидов и обеднение твердого раствора Мо, W и V, что снижает прочностные свойства и жаропрочность стали.
Выплавку проводили в 150-кг индукционной печи с разливкой металла на литые электроды для получение слитков ЭШП. Полученные слитки ЭШП подвергались ковке в интервале 1230-850°С на заготовки для определения механических и жаропрочных свойств.
В таблице 1 приведен химический состав солей.
В таблице 2 приведены механические свойства, полученные после оптимальной термообработки с учетом реальных условий проведения технологических нагревов при изготовлении поковок для оборудования паровых и газовых турбин.
Испытания на растяжение проводили на цилиндрических образцах пятикратной длинны с диаметром рабочей части 6 мм в соответствии с ГОСТ 1497-84.
Определение ударной вязкости при нормальной температуре производилось на образцах типа 11 по ГОСТ 9454-78.
Жаропрочные испытания проводились по ГОСТ 3248-81 на ползучесть и по ГОСТ 10145-81 - на длительную прочность (таблица 3).
Как видно из таблиц 2 и 3, предлагаемая сталь имеет более высокие механические свойства и жаропрочность.
Использование предложенной стали в качестве материала для поковок крупногабаритных роторов для газовых и тепловых турбин, а так же трубопроводных элементов паропроводов и котлов с достижением суперсверхкритических параметров пара при давлении 300-350 МПа позволяет повысить рабочую температуру турбин до 620°С.
Предлагаемая сталь прошла широкие лабораторные в ОАО НПО «ЦНИИТМАШ» и промышленные испытания на ОАО «ОМ3-Спецсталь» и рекомендована к промышленному опробованию в условиях ОАО «Ленинградский металлический завод».
| Таблица 1 | ||||||||||||||||||||
| Химический состав стали | ||||||||||||||||||||
| Состав стали | Содержание компонентов (масс.%) | |||||||||||||||||||
| С | Si | Mn | Cr | Ni | Mo | W | V | Nb | В | Al | S | Р | Са | Се | N | As | Sb | Sn | Fe | |
| 1. | 0,10 | 0,05 | 0,2 | 9,0 | 0,3 | 0,9 | 0,9 | 0,18 | 0,04 | 0,003 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,03 | 0,001 | 0,005 | 0,005 | остальное |
| 2. | 0,12 | 0,07 | 0,3 | 9,5 | 0,4 | 1,0 | 1,0 | 0,20 | 0,05 | 0,004 | 0,009 | 0,01 | 0,01 | 0,006 | 0,009 | 0,05 | 0,002 | 0,003 | 0,003 | остальное |
| 3. | 0,14 | 0,10 | 0,4 | 10,5 | 0,5 | 1,1 | 1,1 | 0,30 | 0,06 | 0,012 | 0,012 | 0,01 | 0,01 | 0,02 | 0,02 | 0,08 | 0,006 | 0,006 | 0,006 | остальное |
| 4. | 0,09 | 0,03 | 0,1 | 8,0 | 0,2 | 0,8 | 0,8 | 0,15 | 0,02 | 0,002 | 0,003 | 0,01 | 0,01 | 0,003 | 0,003 | 0,02 | 0,001 | 0,004 | 0,004 | остальное |
| 5. | 0,16 | 0,15 | 0,5 | 12,0 | 0,7 | 1,2 | 1,2 | 0,35 | 0,07 | 0,013 | 0,015 | 0,01 | 0,01 | 0,009 | 0,009 | 0,09 | 0,007 | 0,007 | 0,007 | остальное |
| 6. | 0,11 | 0,03 | 0,1 | 9,0 | 0,0 | 0,9 | 0,0 | 0,15 | 0,02 | 0,0 | - | 0,015 | 0,02 | - | - | 0,008 | 0,00 | 0,0 | 0,0 | остальное |
| 7. | 0,20 | 0,10 | 0,3 | 12,0 | 0,7 | 1,6 | 2,0 | 0,30 | 0,06 | 0,02 | - | 0,015 | 0,02 | - | - | 0,05 | 0,007 | 0,006 | 0,006 | остальное |
| Составы 1-3 - предложенная сталь | ||||||||||||||||||||
| Составы 4-5 - стали, содержание компонентов которых выходит за заявленные пределы | ||||||||||||||||||||
| Составы 6-7 - вариант стали по прототипу |
| Таблица 2 | ||||||
| Механические свойства стали | ||||||
| Состав стали | Тисп., °C | σ0,2 | σВ | δ, | ψ, | KCV |
| Н/мм2 | % | Дж/см2 | ||||
| 1. | 20 | 750 | 890 | 15,0 | 55,0 | 90,0 |
| 620 | 400 | 450 | 20,0 | 70,0 | - | |
| 2. | 20 | 760 | 910 | 15,0 | 52,0 | 80,0 |
| 620 | 410 | 470 | 20,0 | 65,0 | - | |
| 3. | 20 | 810 | 920 | 14,0 | 53,0 | 75,0 |
| 620 | 435 | 490 | 22,0 | 72,0 | - | |
| 4. | 20 | 680 | 810 | 18,0 | 60,0 | 100,0 |
| 620 | 390 | 440 | 20,0 | 70,0 | - | |
| 5. | 20 | 650 | 800 | 14,0 | 58,0 | 70,0 |
| 620 | 360 | 440 | 20,0 | 70,0 | - | |
| 6. | 20 | 630 | 780 | 15,0 | 65,0 | 100,0 |
| 620 | 350 | 420 | 20,0 | 72,0 | - | |
| 7. | 20 | 700 | 880 | 20,0 | 59,0 | 40,0 |
| 620 | 410 | 460 | 20,0 | 72,0 | - | |
| Составы 1-3 - предложенная сталь | ||||||
| Составы 4-5 - стали, содержание компонентов которых выходит за заявленные пределы | ||||||
| Составы 6-7 - вариант стали по прототипу |
| Таблица 3 | ||
| Длительная прочность стали | ||
| Состав стали | Длительная прочность, Н/мм2, за время 105 час при температурах | |
| 600° | 620°С | |
| 1. | 115 | 98 |
| 2. | 125 | 105 |
| 3. | 127 | 110 |
| 4. | 124 | 108 |
| 5. | 118 | 100 |
| 6. | 109 | 90 |
| 7. | 110 | 95 |
| Составы 1-3 - предложенная сталь | ||
| Составы 4-5 - стали, содержание компонентов которых выходит за заявленные пределы | ||
| Составы 6-7- вариант стали по прототипу |
1. Жаропрочная сталь, содержащая углерод, кремний, марганец, хром, никель, вольфрам, молибден, ванадий, ниобий, азот, бор, олово, сурьму, мышьяк, серу, фосфор и железо, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит церий, кальций и алюминий, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
| углерод | 0,10-0,14 |
| кремний | ≤0,10 |
| марганец | 0,20-0,40 |
| хром | 9,00-10,50 |
| никель | 0,30-0,50 |
| вольфрам | 0,90-1,10 |
| молибден | 0,90-1,10 |
| ванадий | 0,18-0,30 |
| ниобий | 0,04-0,06 |
| азот | 0,03-0,08 |
| бор | 0,003-0,012 |
| алюминий | 0,005-0,012 |
| сера | ≤0,010 |
| фосфор | ≤0,010 |
| олово | ≤0,006 |
| сурьма | ≤0,006 |
| мышьяк | ≤0,006 |
| церий | 0,005-0,03 |
| кальций | 0,005-0,02 |
| железо | остальное |
2. Сталь по п.1, отличающаяся тем, что суммарное содержание алюминия, кальция и церия составляет 0,015-0,04 мас.%.

