Системы и способы получения с3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов
Изобретение относится к системам и способам получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. Процесс получения смесевого продукта, содержащий один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2, и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3 включает получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu в массовом отношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1 в реакторе, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором. Технический результат - разработка систем для производства С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. 2 н. и 24 з.п. ф-лы, 36 табл.
ПРИОРИТЕТ
По настоящей заявке испрашивается приоритет на основании заявки US 10/641527, поданной 13 августа 2003 и озаглавленной «Системы и способы получения фторуглеродов», содержание которой, таким образом, вводится в данное описание в виде ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к способу получения фторуглеродов. Отдельные положения настоящего изобретения относятся к получению насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Фторированные углеводороды и фтормономеры, такие как 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропан (CF3CHFCF3, HFC-227ea) и гексафторпропен (CF3CF=CF2, FC-1216, HFP) представляют коммерческую ценность.
HFP широко применяется в качестве мономера для получения фторсодержащих полимеров, например термопластичных смол FEP («фторированный этиленпропилен»), полученных сополимеризацией тетрафторэтилена и гексафторпропена (см., например. Fluorine Chemistry: A Comprehensive Treatment, M.Howe-Grant, ed., Wiley & Sons, New York, NY, 1995, p.404).
HFC-227ea нашел применение в качестве порообразователя (Патент США №5314926; Патент США №5278196), хладагента (Chen J., Sci. Tech. Froid (1994), (2 CFCS, the Day After), 133-145), и пропеллента для применения в ингаляторах с дозирующим устройством (Clark, R., Aerosol. Sci. Technol., (1995) 22, 374-391). Соединение также широко применяется в качестве средства для подавления распространения огня, например, для защиты средств связи, где оно продается под торговым названием FM-200® (Great Lakes Chemical Corporation, Indianapolis, Indiana) (Robin, M.L., Process Safety Progress, Volume 19, No.2 (Summer 2000), p.107-111).
До настоящего времени было разработано большое количество способов получения галогенированных соединений. Эти способы значительно отличаются друг от друга отчасти вследствие различия галогенов и задействованных функциональных групп. Предшествующий уровень показывает, что известные способы трудно использовать с предсказуемым результатом для получения других соединений.
В частности, в литературе были описаны способы получения FC-1216. Эти способы включают термический крекинг тетрафторэтилена (TFE) при пониженном давлении и температурах от 700 до 800°С, а также пиролиз политетрафторэтилена в вакууме при повышенных температурах, что может приводить к получению HFP.
Были описаны также способы получения HFC-227ea. Взаимодействие HFP и HF в паровой фазе над активным углеродным катализатором может приводить к получению HFC-227ea (Заявка на патент Великобритании 902590). HFC-227ea также может быть получен обработкой 1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CF3CH2CF3, HFC-236fa) элементарным фтором (Патент США 5780691) и обработкой 2-хлор-1,1,1,3,3,3-гексафторпропана (CFC-217ba) HF (WO 99/40053).
Но существует потребность в разработке новых способов и систем для экономически выгодного производства HFP и HFC-227ea, и желательно, чтобы такие системы и способы могли широко применяться при производстве насыщенных и ненасыщенных фторзамещенных углеводородов.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение предоставляет системы для получения фторуглеродов, которые включают в некоторых аспектах поток реагентов, содержащий насыщенный галогенированный фторуглерод, реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, содержащим Cu и Pd, и поток продукта, содержащий насыщенные и ненасыщенные фторуглероды.
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С3 насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим Pd и Ni или Cu или оба эти металла. Таким образом образуется смесь, которая включает С3 насыщенный фторированный углеводород и С3 ненасыщенный фторуглерод.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения описаны способы контактирования CF3CCl2CF3 с водородом в присутствии катализатора для получения смеси, которая включает одно или несколько соединений из CF3CH2CF3, CF3CHClCF3, CF3CH=CF2 и CF3CCl=CF2.
Также описаны способы получения фторированных соединений, которые включают контактирование реакционной смеси, содержащей С3 насыщенный галогенированный фторуглерод и водород, с катализатором, содержащим один или несколько металлов из K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd, для получения смеси, которая включает С3 ненасыщенный фторуглерод и, по меньшей мере, примерно 35% С3 насыщенного фторированного углеводорода.
В некоторых аспектах настоящее изобретение относится также к способам получения фторуглеродов, которые включают контактирование смеси, содержащей CF3CClFCF3 и водород, с каталитической системой, которая включает Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.) и активированный уголь.
Другие аспекты настоящего изобретения включают также контактирование реакционной смеси, содержащей CF3CClFCF3, с каталитической системой, включающей Cu и Pd в соотношении примерно 9:1 (мас.), в течение от примерно 9 до примерно 55 секунд при давлении в интервале от примерно 1,0 кг/см2 до примерно 10 кг/см2 и температуре в интервале от примерно 220°С до примерно 350°С с получением смеси, содержащей CF3CHFCF3 и CF3CF=CF2.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения описаны ниже со ссылкой на следующие сопроводительные чертежи.
Фиг.1 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с одним аспектом настоящего изобретения.
Фиг.2 представляет собой схему иллюстративной системы для получения фторуглерода в соответствии с другим аспектом настоящего изобретения.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ
В одном варианте осуществления настоящего изобретения описаны способы и системы для получения совместного потока двух продуктов. Аспекты настоящего изобретения будут описаны со ссылкой на Фиг.1 и 2.
На Фиг.1 представлена реакционная система фторирования 1, которая включает реактор 3, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и продукт 9. Примеры насыщенного галогенированного фторуглерода 5, который может применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают насыщенные галогенированные фторуглероды, которые полностью галогенированы, а также фторуглеводороды, которые галогенированы не полностью. В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения насыщенный галогенированный фторуглерод 5 включает С3 насыщенные галогенированные фторуглероды. Примеры насыщенных галогенированного фторуглерода 5 включают CF3CClFCF3 (CFC-217ba) и/или CF3CCl2CF3 (CFC-216aa).
Реагент гидрирования 7 может включать водород. Типичный пример реагента гидрирования 7 включает двухатомный водород.
Обычно насыщенный галогенированный фторуглерод 5 и реагент гидрирования 7 вместе составляют всю реакционную смесь и/или поток реагентов или их часть. Как показано на Фиг.1, насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 подаются в реактор 3 в виде независимых потоков. Настоящее изобретение не должно ограничиваться такой конфигурацией. Насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5 и реагент гидрирования 7 могут смешиваться перед подачей в реактор 3 или, как показано, могут подаваться в реактор 3 в виде отдельных потоков.
Насыщенный галогенированный фторуглерод 5 может также смешиваться с реагентом гидрирования 7 в конкретных молярных отношениях. В одном аспекте настоящего изобретения осуществляется смешивание реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглерода 5 в мольном отношении реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 в интервале от примерно 1:1 до примерно 20:1. Типичные примеры мольных отношений реагента гидрирования 7 к насыщенному галогенированному фторуглероду 5 включают также интервалы от примерно 2,5:1 до примерно 20:1, от примерно 1:1 до примерно 15:1, от примерно 2:1 до примерно 10:1 и/или от примерно 1:1 до примерно 5:1.
В некоторых аспектах настоящего изобретения обеспечивается также добавление разбавителя. На Фиг.2 представлена система 20 получения фторуглеродов согласно настоящему изобретению, которая включает насыщенный галогенированный фторуглеродный реагент 5, реагент гидрирования 7 и разбавитель 13. Примеры разбавителя 13, который может использоваться в соответствии с настоящим изобретением, включают газообразные водород, гелий и аргон, а также такие соединения, как CF3CFHCF3 (HFC-227ea) и CF3CH2F (HFC-134a). Разбавитель 13 может применяться в сочетании с реагентом гидрирования 7 и насыщенным галогенированным фторуглеродом 5 в конкретных мольных соотношениях. Примерами мольных соотношений, применимых согласно данному изобретению, являются соотношения разбавителя 13, реагента гидрирования 7 и насыщенного галогенированного фторуглеродного реагента 5 в интервале от примерно 2:0,6:1 до примерно 15:5:1 и/или от примерно 3:1:1 до примерно 14:2,5:1.
Обращаясь снова к Фиг.1, реакционная смесь может контактировать с катализатором 11 внутри реактора 3. В соответствии с некоторыми аспектами настоящего изобретения конфигурация реактора 3 обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором 11. Реактор 3 может включать, но без ограничения такие реакторы, как реакторы Inconel® (INCO ALLOYS INTERNATIONAL, INC, Delaware), конфигурация которых обеспечивает осуществление химических реакций в лабораторном или промышленном масштабе.
Катализатор 11 может включать, по существу состоять из и/или состоять из одного или нескольких предшественников катализаторов, таких как K, Zr, Na, Ni, Cu, W, Zn, Fe, Mn, Co, Ti и Pd. В частности, катализатор 11 включает, по существу состоит из и/или состоит из Pd и одного из Ni и Cu или обоих металлов. Катализатор 11 может включать Cu и Pd в массовом отношении Cu к Pd в интервале от примерно 3:1 до примерно 28:1, от примерно 8:1 до примерно 28:1 и/или в массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1. Катализатор 11 может быть в чистом виде или в форме катализатора, нанесенного на подложку. Примеры подложек, которые могут применяться в соответствии с настоящим изобретением, включают подложки из активированного угля, оксида алюминия и/или силикагеля. Типичный пример подложки из активированного угля включает активированный уголь Tekeda® (Takeda Chemical Industries, Ltd., Higashi-ku, Osaka JAPAN).
Обычно катализаторы могут быть получены в соответствии с подходящими способами получения катализаторов. Типичные способы включают растворение выбранного предшественника катализатора в подходящем растворителе с подложкой или без нее, удаление растворителя из катализатора и/или подложки и загрузку катализатора в реактор. В некоторых случаях катализатор может дополнительно обрабатываться посредством нагрева реактора и контролирования выделения растворителя из катализатора. Катализатор может быть получен и/или активирован в присутствии газов, таких как водород, гелий, аргон и/или азот.
Настоящее изобретение определяет также конкретные значения температуры, давления и времени контактирования внутри реактора, способствующие получению фторуглеродов. Системы и способы настоящего изобретения обеспечивают также контактирование реакционной смеси с катализатором 11 внутри реактора 3 в течение конкретных промежутков времени. Это время обычно называется временем контактирования и может быть вычислено из скоростей потока реагентов и объема реактора, содержащего катализатор. Типичные примеры значений времени контактирования, применимого согласно настоящему изобретению, могут составлять от примерно 4 до примерно 75 секунд, от примерно 9 до примерно 55 секунд, от примерно 6 до примерно 30 секунд и/или от примерно 10 до примерно 15 секунд.
В соответствии с типичным аспектом температура реакции в процессе контактирования катализатора 11 с реакционной смесью может составлять от примерно 100°С до примерно 500°С, от примерно 200°С до примерно 400°С, от примерно 220°С до примерно 350°С и/или от примерно 220°С до примерно 300°С.
Способы также обеспечивают контактирование реакционной смеси с катализатором 11 при давлении от примерно 1 кг/см2 до примерно 150 кг/см2, от примерно 5 кг/см2 до примерно 10 кг/см2 или от примерно 3 кг/см2 до примерно 8 кг/см2.
На Фиг.1 и 2 представлены системы получения смеси продуктов 9. Смесь продуктов 9 может включать насыщенные фторуглероды, такие как фторированные углеводороды и С3 насыщенные фторированные углеводороды. Примеры компонентов смеси продуктов 9 могут включать CF3CFHCF3 (HFC-227ea), CF3CH2CF3 (HFC-236fa) и/или CF3CHClCF3 (CFC-226da). Смесь продуктов 9 включает также ненасыщенный фторуглерод, который может включать С3 ненасыщенные фторированные углеводороды, такие как одно или несколько соединений из CF3CF=CF2 (HFP, FC-1215yc), CF3CH=CF2 (PFP, FC-1215zc) и/или CF3CCl=CF2 (CFC-1215xc). Типичные примеры вариантов настоящего изобретения включают смеси продуктов, которые включают CF3CHFCF3 (HFC-227ea) и CF3CF=CF2 (FC-1215yc). В других типичных аспектах настоящего изобретения смесь продуктов включает одно или несколько соединений из следующих: CF3CH2CF3 (HFC-236fa), CF3CHClCF3 (CFC-226da), CF3CH=CF2 (PFP, FC-1215zc) и/или CF3CCl=CF2 (CFC-1215xc). Примеры настоящего изобретения предоставляют также смесь продуктов 9, который может состоять, по меньшей мере, на примерно 35% из насыщенного фторуглерода.
Аспекты настоящего изобретения дополнительно описаны с помощью приведенных далее примеров, которые, тем не менее, не ограничивают его область.
ПОЛУЧЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРА
Катализаторы, применяемые в следующих примерах, получают в соответствии со следующими способами.
Способ А
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. Добавляют в качестве растворителя воду в количестве, достаточном для покрытия ею подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N2 до прекращения заметного выхода пара из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают до тех пор, пока не прекратится заметное выделение пара из реактора.
Способ В
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют CH2Cl2 в количестве, достаточном для покрытия им подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Смесь фильтруют с помощью водоструйного насоса и катализатор сушат на воздухе. Катализатор помещают в реактор и нагревают до 150°С в токе N2 до прекращения заметного выхода паров из реактора. После этого температуру снова повышают до 200°С и выдерживают ее до прекращения заметного выделения паров из реактора.
Способ С
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В качестве растворителя добавляют воду в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, и смесь перемешивают в течение приблизительно 15 минут. Добавляют достаточное количество NaOH для получения щелочной среды (рН≥12). К смеси по каплям добавляют NaBH4, растворенный в NaOH, до завершения восстановления катализатора. После этого смесь нагревают до кипения и выпаривают досуха с получением катализатора в виде остатка. Смесь фильтруют и дважды промывают водой и затем сушат в вакуумной печи в течение приблизительно 1,5 часов. Затем катализатор помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ D
Для получения катализатора взвешенное количество подложки из активированного угля Takeda® и предшественника катализатора помещают в химический стакан. В стакан добавляют 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия подложки и предшественника катализатора, смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого смесь фильтруют, осадок помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ Е
Для получения катализатора взвешенное количество предшественника катализатора помещают в химический стакан и добавляют туда 5% (мас./мас.) раствор HCl в воде в количестве, достаточном для покрытия им предшественника катализатора, с получением смеси. Смесь нагревают до 100°С и выдерживают при данной температуре в течение приблизительно 20 минут. После этого к теплому раствору катализатора добавляют подложку из активированного угля Takeda® в количестве, достаточном для достижения заданного массового процента. Затем теплую смесь фильтруют и сушат, как описано в способе А.
Способ F
Для получения катализатора, включающего Cu, Pd и подложку, взвешенное количество предшественника катализатора Cu помещают в химический стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного количества Cu, пока количество Cu в растворе не достигнет заданного значения. Предшественник катализатора Pd взвешивают и помещают в стакан, содержащий воду. Раствор нагревают и затем периодически определяют процент растворенного Pd, пока он не достигнет заданного значения. Растворы Cu и Pd объединяют в химическом стакане с получением заданных соотношений. В раствор добавляют достаточное количество подложки активированного угля Takeda® и раствор перемешивают. Катализатор сушат на воздухе, помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ G
Катализатор или предшественник катализатора помещают в реактор. Реактор нагревают до 350°С и через катализатор пропускают Н2 с объемной скоростью 126 см3/мин в течение 16 часов.
Способ Н
5% (мас./мас.) раствор HCl в воде и воду добавляют к предшественнику катализатора в количестве, достаточном для увлажнения предшественника катализатора. После этого влажный катализатор сушат в токе N2 в течение ночи, затем помещают в реактор и сушат, как описано в способе А.
Способ I
Катализатор получают в соответствии со способом Е с дополнительной стадией повторного введения теплого фильтрата в катализатор, по меньшей мере, дважды.
ОБЩИЕ МЕТОДИКИ РЕАКЦИЙ
Реактор примеров 1-8 представляет собой трубчатый реактор Inconel® с длиной 36,20 см, внешним диаметром 1,27 см и объемом 33,0 куб. см. Реактор устанавливают вертикально в электрической печи Hoskins® (Hoskins Manufacturing Company Corporation. Hamburg, Michigan) с зоной нагрева 30,5 см, контролируемой устройством регулировки температуры Watlow® series 956 (Watlow Electric Manufacturing Company, St.Louis, Missouri). Реактор снабжают внутренними и внешними термопарами и устройством контроля давления. Реагенты подают через калиброванные расходометры Matheson® (Matheson Gas Products, Inc., Valley Forge, Pennsylvania) и предварительно смешивают перед подачей в нагретую зону.
Водород подают через калиброванный регулятор массового расхода Hastings® (Teledyne Hastings Instruments, Teledyne Technologies, Inc., Los Angeles, California) модели HFC-202c с источником питания 400 Hastings®. CFC-217ba подают с помощью калиброванных дозирующих насосов Eldrex® (Eldrex Laboratories, Inc., Napa, California) моделей A-60-S или B-100-S. Реагенты предварительно смешивают и нагревают в испарителе перед введением в реактор. Давление контролируют с помощью распределительного клапана, модуля управления и устройства контроля давления Watlow® серии 956. Исходящие газы очищают в водном скруббере, пропускают через Drierite® (W.A.Hammond Drierite Co., Xenia, Ohio) и анализируют с помощью газовой хроматографии, используя газовый хроматограф Hewlett-Packard® (Hewlett-Packard Company, Palo Alto, California) 5890 series II, снабженный колонкой размером 30 м × 0,32 мм ID silicaplot™ (Varian, Inc., Palo Alto, California) с плавленым диоксидом кремния и детектором ионизации пламени. Результаты представляют как % площади от общей площади ответов, записанных детектором.
Пример 1: Калиевые катализаторы
Таблица 1 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования, (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% KCl | A | 200 | 11,5 | 6,4 | 19,3 | 46,4 | 37,2 | 83,6 |
10% KCl | A | 250 | 18,7 | 3,9 | 45,6 | 52,0 | 19,8 | 71,9 |
10% KCl | A | 300 | 14,5 | 3 | 63,9 | 13,7 | 57,1 | 70,8 |
Таблица 2 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% KF | A | 300 | 10,6 | 4,1 | 6,9 | 6,2 | 65,9 | 72,1 |
10% KF | A | 250 | 9,7 | 4,4 | 7,22 | 8,1 | 66,6 | 74,7 |
10% KF | A | 300 | 9,6 | 7,1 | 14,0 | 49,3 | 27,5 | 76,8 |
10% KF | A | 350 | 3,4 | 5,2 | 59,6 | 29,5 | 31,7 | 61,1 |
10% KF | A | 400 | 7,9 | 5,6 | 38,7 | 24,7 | 20,4 | 55,0 |
Пример 2: Циркониевые катализаторы
Таблица 3 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% ZrCl2 | A | 200 | 11,5 | 4,1 | 25,31 | 38,0 | 56,1 | 94,1 |
10% ZrCl2 | A | 250 | 10,3 | 8,2 | 66,18 | 46,1 | 36,1 | 82,3 |
10% ZrCl2 | A | 300 | 9,5 | 6,8 | 36,43 | 38,9 | 36,6 | 75,5 |
10% ZrCl2 | A | 350 | 8,8 | 7,3 | 93,63 | 18,7 | 47,4 | 66,1 |
Таблица 4 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% ZrCl4 | В | 200 | 12,3 | 12,7 | 22,95 | 27,8 | 21,0 | 48,8 |
10% ZrCl4 | В | 250 | 11,3 | 15,4 | 41,42 | 46,0 | 25,3 | 71,3 |
10% ZrCl4 | В | 300 | 10,5 | 22,6 | 76,96 | 29,9 | 35,5 | 65,5 |
10% ZrCl4 | В | 350 | 9,2 | 11,4 | 95,19 | 18,5 | 44,2 | 62,7 |
Таблица 5 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% CuZrCl2 | B | 200 | 12,2 | 11,8 | 18,24 | 30,6 | 61,3 | 91,9 |
10% CuZrCl2 | B | 250 | 11,1 | 11,6 | 40,41 | 59,8 | 28,7 | 88,5 |
10% CuZrCl2 | B | 300 | 9,2 | 11,2 | 40,47 | 49,3 | 35,6 | 84,9 |
10% CuZrCl2 | B | 350 | 9,4 | 13,3 | 37,6 | 46,6 | 36,9 | 83,5 |
10% CuZrCl2 | B | 400 | 7,6 | 11,8 | 31,24 | 28,0 | 52,8 | 80,9 |
10% CuZrCl2 | B | 500 | 7,6 | 14,7 | 31,84 | 4,0 | 32,0 | 36,1 |
Пример 3: Вольфрамовые катализаторы
Таблица 6 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% NaW | A | 200 | 12,1 | 10,3 | 23,1 | 44,5 | 40,3 | 84,7 |
10% NaW | A | 250 | 11 | 11,5 | 49,98 | 56,0 | 25,8 | 81,8 |
10% NaW | A | 300 | 10 | 10,1 | 95,19 | 40,2 | 27,0 | 87,2 |
10% NaW | A | 350 | 9,1 | 9,7 | 94,98 | 30,5 | 28,3 | 58,8 |
Пример 4: Подложка
Таблица 7 | ||||||||
Катализатор | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
Активированный уголь | А | 250 | 10,9 | 9,5 | 23,5 | 52,5 | 37,9 | 90,4 |
Активированный уголь | А | 300 | 9,8 | 9 | 34,55 | 13,6 | 23,3 | 37,0 |
Активированный уголь | А | 350 | 8,8 | 6,9 | 55,85 | 42,5 | 30,2 | 72,6 |
Активированный уголь | А | 350 | 9,2 | 11 | 33,9 | 39,9 | 34,6 | 74,5 |
Пример 5: Никелевые катализаторы
Таблица 8 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
NiF2 | A | 200 | 12,2 | 11,8 | 45,8 | 57,0 | 8,0 | 65,0 |
NiF2 | A | 250 | 10,8 | 9,1 | 64,9 | 54,6 | 23,3 | 78,0 |
NiF2 | A | 250 | 17,1 | 4,2 | 30,1 | 67,9 | 18,8 | 76,8 |
Таблица 9 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% NiCl2 | C | 200 | 11,8 | 7,9 | 67,03 | 44,3 | 43,7 | 87,9 |
10% NiCl2 | C | 250 | 10,7 | 8,4 | 49,55 | 60,5 | 23,8 | 84,3 |
10% NiCl2 | C | 300 | 10 | 10,6 | 81,11 | 57,6 | 23,4 | 81,0 |
10% NiCl2 | C | 350 | 9,1 | 9,4 | 73,91 | 65,8 | 6,5 | 72,3 |
10% NiCl2 | C | 350 | 9,3 | 12 | 57,52 | 61,1 | 20,5 | 81,6 |
Таблица 10 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность, % | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% NiF2 | D | 200 | 6,4 | 9,9 | 96,86 | 34,5 | 62,1 | 96,6 |
10% NiF2 | D | 250 | 7,8 | 2,5 | 92,9 | 48,6 | 27,9 | 76,5 |
10% NiF2 | D | 250 | 5,5 | 10,2 | 79,46 | 65,0 | 22,9 | 87,9 |
Таблица 11 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность, % | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% Ni(O) | А | 250 | 5,3 | 7,4 | 99,12 | 24,6 | 67,6 | 92,2 |
10% Ni(O) | А | 250 | 7,2 | 5,8 | 98,19 | 29,6 | 49,7 | 79,4 |
10% Ni(O) | А | 250 | 12,6 | 4,8 | 98,74 | 22,6 | 60,3 | 82,9 |
Таблица 12 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% ацетилацетонат никеля | В | 200 | 11,7 | 7,4 | 60,73 | 51,9 | 38,9 | 90,8 |
10% ацетилацетонат никеля | В | 250 | 10,8 | 9,3 | 69,64 | 57,8 | 21,1 | 78,8 |
10% ацетилацетонат никеля | В | 300 | 10,1 | 5,5 | 97,33 | 55,1 | 20,3 | 75,4 |
Таблица 13 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид | В | 200 | 12 | 9,3 | 72,85 | 45,4 | 41,0 | 86,4 |
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид | В | 250 | 9,4 | 12,7 | 41,19 | 62,3 | 21,5 | 83,8 |
10% Бис(трифенилфосфин)никеля (11) бромид | В | 300 | 9,8 | 8,8 | 78,12 | 43,2 | 28,6 | 71,8 |
Таблица 14 | |||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-216 молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | |||
HFP | HFC-236fa | CFC-1215xс | CFC-226da | ||||||
10% NiCl2 | С | 250 | 10,7 | 10,3 | 56,6 | 5,91 | н.о. | 22,3 | 60,6 |
10% NiCl2 | С | 350 | 8,2 | 12,5 | 100 | 46,3 | 16,0 | н.о. | 2,6 |
Пример 6: Никель/палладиевые катализаторы
Таблица 15 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd) | A | 200 | 13,3 | 3,5 | 27,04 | 12,9 | 50,2 | 63,1 |
NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd) | A | 250 | 11 | 10,7 | 82,65 | 12,6 | 70,7 | 83,3 |
NiF2/Pd(O) (5% Ni/0,5% Pd) | A | 300 | 8,9 | 8,9 | 81,99 | 2,1 | 79,9 | 82,0 |
Таблица 16 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 200 | 11,6 | 7,1 | 87,3 | 1,0 | 82,8 | 83,8 |
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 250 | 10,8 | 9,4 | 72,48 | 7,1 | 74,3 | 81,4 |
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 350 | 7,6 | 8,4 | 97,22 | 54,8 | 33,8 | 88,5 |
NiF2/PdCl2 (1,12% Ni/0,24% Pd) | A | 350 | 9,1 | 9,6 | 76,1 | 43,1 | 41,2 | 84,4 |
Пример 7: Медный катализатор
Таблица 17 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% CuCl | A | 200 | 11 | 5,0 | 34,27 | 40,0 | 55,7 | 95,6 |
10% CuCl | A | 250 | 8,3 | 2,2 | 39,63 | 57,3 | 37,2 | 94,5 |
Таблица 18 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
10% CuF2 | D | 200 | 6,6 | 9,3 | 26,34 | 41,8 | 43,1 | 84,9 |
10% CuF2 | D | 250 | 5,8 | 6,6 | 56,18 | 14,0 | 77,8 | 91,8 |
10% CuF2 | D | 300 | 5,3 | 7 | 90,72 | 47,5 | 46,6 | 94,1 |
10% CuF2 | D | 300 | 5 | 7,5 | 31,48 | 71,8 | 24,6 | 96,4 |
10% CuF2 | D | 300 | 5,1 | 8,5 | 58,08 | 60,5 | 36,4 | 96,9 |
Пример 8: Медь/палладиевые катализаторы
Таблица 19 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность(%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 10,2 | 12,8 | 49,86 | 28,9 | 69,4 | 98,3 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 10,2 | 12,8 | 94,98 | 30,2 | 68,6 | 98,8 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 14 | 13,4 | 97,3 | 33,0 | 66,0 | 99,0 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 250 | 12,9 | 6,2 | 69,05 | 29,5 | 69,2 | 98,6 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 300 | 11,1 | 4,4 | 94,94 | 33,2 | 64,9 | 98,1 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,42% Pd) | A | 300 | 8,2 | 5,4 | 92,8 | 38,7 | 59,8 | 98,5 |
Таблица 20 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | A | 200 | 10,4 | 7,4 | 42,1 | 35,6 | 62,0 | 97,6 |
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 10,9 | 6,8 | 96,23 | 38,9 | 59,2 | 98,2 |
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 9,5 | 8,6 | 98,37 | 37,0 | 61,8 | 98,8 |
Таблица 21 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 200 | 11,8 | 8 | 73,36 | 22,4 | 72,1 | 94,6 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 11,8 | 8 | 97,79 | 35,0 | 63,7 | 98,6 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 12 | 9,4 | 97,3 | 40,61 | 58,03 | 98,6 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,65% Pd) | A | 250 | 12 | 9,2 | 98,23 | 41,4 | 57,5 | 98,9 |
Таблица 22 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227еа | Всего | ||||||
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 11,4 | 6 | 99,24 | 32,5 | 64,6 | 97,1 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 11,4 | 13,9 | 93,42 | 33,6 | 65,8 | 99,4 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 12,5 | 15,1 | 99,23 | 33,1 | 47,3 | 30,4 |
CuF2/PdCl2 (5,51% Cu/0,675% Pd) | D | 250 | 6,19 | 7,8 | 33,13 | 31,8 | 63,0 | 94,8 |
Таблица 23 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | H | 230 | 9,5 | 6 | 93,27 | 40,7 | 58,0 | 98,7 |
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | H | 230 | 9,5 | 6 | 90,04 | 43,9 | 55,0 | 98,8 |
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | H | 230 | 9,6 | 4,5 | 68,24 | 41,3 | 57,8 | 99,1 |
Таблица 24 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | F | 200 | 15,1 | 15,5 | 98,98 | 30,4 | 68,1 | 98,4 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | F | 250 | 15,1 | 15,5 | 30,63 | 30,63 | 68,0 | 98,6 |
Таблица 25 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | F | 275 | 9,5 | 4,4 | 94,38 | 43,8 | 49,0 | 92,9 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | F | 275 | 9,9 | 5,7 | 95,46 | 50,8 | 42,6 | 93,4 |
Таблица 26 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 200 | 27,8 | 5,3 | 97,66 | 0,9 | 76,2 | 77,1 |
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 150 | 27,8 | 5,3 | 71,06 | 1,3 | 75,1 | 76,4 |
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 100 | 27,8 | 5,3 | 34,54 | 2,8 | 69,7 | 72,4 |
CuCl2/PdCl2 (2,0% Cu/0,6% Pd) | A | 250 | 27,8 | 5,3 | 83,37 | 8,4 | 75,4 | 83,8 |
Таблица 27 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 200 | 9 | 5,2 | 53,58 | 29,3 | 69,4 | 98,7 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 250 | 9,3 | 6,2 | 39,48 | 45,9 | 52,9 | 98,8 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 9,7 | 3,6 | 72,3 | 44,4 | 54,6 | 99,0 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 16 | 4,7 | 75,81 | 46,8 | 52,2 | 99,0 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 21,8 | 3 | 30,54 | 36,1 | 62,9 | 99,0 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,6% Pd) | C | 230 | 35,4 | 1,2 | 88,17 | 26,71 | 71,21 | 97,9 |
Таблица 28 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 250 | 8,9 | 6,8 | 91,67 | 35,4 | 63,5 | 98,9 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 275 | 9,9 | 6,7 | 98,56 | 43,0 | 55,7 | 98,8 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 300 | 5,1 | 9,5 | 97,46 | 50,7 | 48,2 | 98,9 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 5 | 6,4 | 98,53 | 51,0 | 45,7 | 96,7 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 4 | 5,7 | 98,59 | 53,6 | 43,4 | 97,0 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 3 | 5,8 | 95,34 | 54,0 | 44,3 | 98,2 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 2 | 5,8 | 86,29 | 52,6 | 45,6 | 98,2 |
Таблица 29 | |||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-216 молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | |||
PFP | HFC-236fa | CFC-1215xс | CFC-226da | ||||||
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 100 | 11 | 11,8 | 99,9 | 38,6 | 28,6 | 28,6 | н.о. |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 125 | 8,6 | 8,1 | 91,6 | 26,0 | 16,4 | 19,2 | 34,9 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 150 | 11,8 | 8,1 | 97,0 | 46,5 | 11,2 | 18,6 | 21,3 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 175 | 11,8 | 8,1 | 98,5 | 58,2 | 6,7 | 20,3 | 12,8 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 200 | 8,6 | 13 | 100 | 58,3 | 7,3 | 19,0 | 8,5 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 270 | 6,8 | 12,2 | 100 | 27,7 | 12,4 | 36,4 | 20,2 |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 380 | 14,4 | 7,7 | 100 | 84,8 | 8,8 | 1,7 | н.о. |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 380 | 14,4 | 7,7 | 100 | 84,4 | 8,5 | 2,5 | н.о. |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 400 | 7,5 | 10,4 | 100 | 60,0 | 3,2 | 28,3 | н.о. |
CuCl2/PdCl2 (5,5% Cu/0,2% Pd) | C | 500 | 7,5 | 10,4 | 100 | 67,9 | 2,3 | 11,2 | н.о. |
Пример 9: Цинковые катализаторы
Таблица 30 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
20% ZnCl2 | A | 300 | 12,8 | 6,4 | 100 | 46,46 | 46,46 | 92,92 |
20% ZnCl2 | A | 300 | 12,46 | 5,33 | 99,39 | 42,58 | 50,26 | 92,84 |
20% ZnCl2 | A | 300 | 12,33 | 4,57 | 74,38 | 39,54 | 51,64 | 91,18 |
20% ZnCl2 | A | 450 | 18,54 | 4 | 84,06 | 48,26 | 40,63 | 88,89 |
20% ZnCl2 | A | 450 | 14,37 | 5,5 | 83,83 | 24,11 | 55,02 | 79,13 |
Пример 10: Железные катализаторы
Таблица 31 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
30% FeCl3 | A | 500 | 5,87 | 3,62 | 81,06 | 41,65 | 45,11 | 86,76 |
30% FeCl3 | A | 500 | 8,57 | 4,12 | 73,28 | 20,51 | 61,16 | 81,67 |
30% FeCl3 | A | 500 | 7,67 | 10,5 | 93,39 | 40,44 | 42,23 | 82,67 |
Пример 11: Марганцевые катализаторы
Таблица 32 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
19% MnCl2 | A | 400 | 24,69 | 4,33 | 63,6 | 10,22 | 59,42 | 69,64 |
19% MnCl2 | A | 450 | 22,21 | 3 | 24,99 | 5,16 | 62,1 | 67,26 |
19% MnCl2 | A | 500 | 16,24 | 9,5 | 60,29 | 6,63 | 62,26 | 68,89 |
Пример 12: Кобальтовые катализаторы
Таблица 33 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
20% CoCl2 | A | 400 | 24,14 | 4,33 | 36,26 | 9,16 | 63,38 | 72,54 |
20% CoCl2 | A | 500 | 16,69 | 9,5 | 99,05 | 38,99 | 34 | 72,99 |
20% CoCl2 | A | 500 | 16,59 | 9,5 | 99,66 | 29,22 | 33,23 | 62,45 |
20% CoCl2 | A | 500 | 14,36 | 3,8 | 69,14 | 10,67 | 69,51 | 80,18 |
Пример 13: Титановые катализаторы
Таблица 34 | ||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 200 | 12,12 | 4,22 | 2,66 | 17,67 | 6,39 | 24,06 |
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 300 | 12,34 | 4,57 | 12,54 | 38,52 | 38,52 | 77,04 |
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 400 | 24,25 | 4,33 | 42,72 | 17,09 | 38,95 | 56,04 |
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 450 | 21,71 | 2,4 | 30,28 | 13,97 | 50,56 | 64,53 |
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 500 | 16,39 | 9,5 | 98,21 | 14,8 | 53,99 | 38,79 |
20% дихлорид бис(циклопентадиенил)титана | B | 500 | 16,34 | 9,5 | 91,48 | 30,05 | 34,9 | 64,95 |
Пример 14: Давление реакции
Таблица 35 | |||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Давление (кг/см2) | Время контактирования (сек.) | Н2/CFC-217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | |||||||
CuF2/PdCl2 (11,01% Cu/0,65% Pd) | I | 250 | 1 | 9,5 | 8,6 | 98,4 | 37,0 | 61,8 | 98,8 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 275 | 1 | 10,4 | 6,7 | 97,8 | 40,1 | 58,9 | 99,0 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 300 | 1 | 9,9 | 6,7 | 99,9 | 46,7 | 50,4 | 97,1 |
CuF2/PdCl2 (12,5% Cu/1,4% Pd) | I | 350 | 1 | 3 | 5,8 | 95,3 | 54,0 | 44,3 | 98,2 |
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | I | 250 | 1 | 8,9 | 5,3 | 91,3 | 36,2 | 59,7 | 95,9 |
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | I | 300 | 1 | 9,1 | 4,2 | 91,5 | 50,0 | 44,9 | 94,9 |
CuF2/PdCl2 (5,5% Cu/0,9% Pd) | I | 300 | 8 | 9,8 | 7,2 | 74,5 | 21,8 | 45,0 | 96,8 |
CuF2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | I | 350 | 8 | 3,8 | 4,9 | 42,6 | 28,0 | 70,5 | 98,4 |
Пример 15: С применением разбавителя
Таблица 36 | ||||||||||
Предшественник катализатора | Способ получ. кат. | Темп. (°С) | Давление (кг/см2) | Время контактирования (сек.) | Разбавитель | Разбавитель:Н2:217, молярное отношение | % конверсии | Селективность (%) | ||
HFP | HFC-227 | Всего | ||||||||
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 8,9 | 5,1 | He | 6:1:1,1:1 | 59,3 | 32,8 | 63,7 | 96,5 |
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 6,1 | 16,7 | He | 2,3:0,38:1 | 56,7 | 26,4 | 68,5 | 94,9 |
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 6,1 | 13,1 | HFC-134 | 9,8:1,9:1 | 90,8 | 35,7 | 62,3 | 98 |
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 6,4 | 10,8 | HFC-227ea | 14:2,5:1 | 99,3 | 19,2 | 78,5 | 97,7 |
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 1 | 9,8 | HFC-227ea | 5,3:0,4:1 | 67,2 | 40,7 | 58,4 | 99,1 |
CuCl2/PdCl2 (5% Cu/0,6% Pd) | C | 350 | 1 | 9,3 | HFC-227ea | 4,4:1,9:1 | 50,8 | 42,9 | 55,7 | 98,5 |
1. Система получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающая поток реагентов, содержащий водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3;
реактор, конфигурация которого обеспечивает приведение насыщенного галогенированного фторуглерода в реакционную близость с катализатором, состоящим главным образом из Cu и Pd в массовом соотношении Cu к Pd от 3:1 до 28:1, и
поток продукта, содержащий один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.
2. Система по п.1, где массовое соотношение Cu к Pd составляет примерно 9:1.
3. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF3CClFCF3.
4. Система по п.1, где поток реагентов включает водород и CF3CClCF3.
5. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.
6. Система по п.1, где поток продукта включает один или несколько из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.
7. Способ получения С3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов, включающий
получение исходной смеси, содержащей водород и один или оба из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3; и контактирование исходной смеси с катализатором, содержащим Pd и Cu, для получения смесевого продукта, содержащего один или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и один или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3, где массовое соотношение Cu к Pd составляет от 3:1 до 28:1.
8. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF3CFClCF3.
9. Способ по п.7, где исходная смесь включает водород и CF3CCl2CF3.
10. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 100 до примерно 500°С.
11. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 200 до примерно 400°С.
12. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при температуре от примерно 220 до примерно 350°С.
13. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 4 до примерно 75 с.
14. Способ по п.7, где контактирование осуществляется в течение интервала времени от примерно 9 до примерно 55 с.
15. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 1 до примерно 150 кг/см2.
16. Способ по п.7, где контактирование осуществляется при давлении в интервале от примерно 5 до примерно 10 кг/см2.
17. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 2,5:1 до примерно 20:1.
18. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl3CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 2:1 до примерно 10:1.
19. Способ по п.7, где в исходной смеси молярное отношение водорода к одному или обоим из CF3CCl2CF3 и CF3CClFCF3 находится в интервале от примерно 1:1 до примерно 5:1.
20. Способ по п.7, где катализатор дополнительно включает подложку из активированного угля.
21. Способ по п.7, где катализатор включает Cu и Pd при массовом отношении Cu к Pd примерно 9:1.
22. Способ по п.7, где исходная смесь дополнительно содержит гелий.
23. Способ по п.7, где смесевой продукт включает, по меньшей мере, примерно 35 мас.% одного или более из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2 и одного или более из CF3CHFCF3, CF3СН2CF3 и CF3CHClCF3.
24. Способ по п.7, где смесевой продукт включает CF3CHFCF3 и CF3CF=CF2.
25. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF3СН2CF3, CF3CHClCF3, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.
26. Способ по п.7, где смесевой продукт включает одно или несколько соединений из CF3CF=CF2, CF3СН=CF2 и CF3CCl=CF2.