Патент ссср 235299
Р".есо очная
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 20Л 11.1967 (Л 1175363, 23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Кл. 39с, -10
МПК С 08
УДК 678.675(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 12.XII.1969. Бюллетень № 2 за 1970 г.
Дата опублпкозания описания 18Л21.1970
Авторы изобретения
В. В. Коршак, С. В. Виноградова, П. М. Валеикий, В. И. Станко, T. Н, Вострикова и Л. А. Гливка
Заявитель
Институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИАМИДОВ
С10С, — C С OC1+H N — Аг — NH ,,б; .— > - — - 2 ,Г
В Н
10 IO
О Н H
Г 1! (С С: С . С вЂ” Х вЂ” Аг — Ч +2гь.HCl ..Р
BI0HI0
:..С100 С В, 11,0 С вЂ” C0C1+ Н ч — Аг — Унт — +-С С В Н, .С С-4 Ar-Х4-+2п НС1
10 >o " n с
Предлагают спо=об получения борсодержащих полиамидов поликонденсацпей ароматических диаминов и хлорангидрида 1,2-бис-(пПолучаемые по предлагаемому способу полиамиды обладают хорошей растворимость () в ряде органических растворителей и могуг быть переработань1 из их растворов. Ввиду высокого процентного содержания изотопа В» в этих полимерах, их можно применять, как нейтронозахватывающие материалы. На оазе этих полимеров при наполнении свинцовой пудрой можно получить защитные материа7II от действия у-лучей и нейтронов. карбоксифенил) -о-барена, или x оpангидpидa
1,7-бис-(n-карбоксифенил)-.и-барена, Полимеры получают по следующей схеме
Пример 1. В трсхгорлую колоу емкостью
25 Atл, снабженную мешалкой )I оарботером для пропускания инертного газа, помещештую в охладитсльную баню (схтесь ацетона с сухим льдом), после тщательн JII продув it инертным газом загружают 0,4742
10 (0,00237 .ноль) 4,4 -днам инодифенилового эф ра и растворяют его при комнатной температуре в 3 л л М-метил-2-пирролидона. Зате раствор охлаждают до — 30 С и при перемс235299Предмет изобретения
Составитель Платонова
Редякгор Л. Новожилова 1 екрсд Л. В. Куклина
Корректор Г. П. Шильман
Завяз 1824 I Тираж 480 Подписное
Ц11ИИП!Л Комитета по делим ивобрстс:iiiI и открытий при Сонете .11ипистров СССР
Москва )li-35, Ряуп1скяи иао., д. 4% 1 ипографин, пр, Сапунова, 2 шивании быстро загружагот 1 г (0,00237»голь) хлорангидрида 1,2 - бис-(n-карбоксифенил)-обарена в виде тонкоизмельченного порошка.
Реакционную смесь энергично:перемешивают ,при — 30 C в течение 1 час при .пропуокании инертного газа. Затем в течение 1 час температуру реакционной смеси поднимают до комнатной и персмсшива,от еще 1 час. Из полученного раствора после его разбавления диметилформамидом высаживают водой поли. мер, отфильтровызают его, промь!ваюг большиз1 коли !ес 1 Бом воды и этиловым спиртом Il сушат в вакууме при +80 С.
Выход полимера составляет 97 го от теоретического. Г1риведе Iiian вязкость 0,5% -ного
pacraopa в ",-метил-2-пирролидоне при 25 С
0,5 дл/г, т. размяг. в капилляре 350 С. Полимер растворим в диметплформамиде, диметилацетамиде, Х-метил-2-пирролпдоне, трикрезоле. Поливом из раствора полимера в л-метил2-пирролидоне получают прочные бесцветные пленки.
Пример 2. Условия проведения реакции и выделение полимера из полученного раствора аналогичны описанным в примере 1.
В реакцию вводят 0,4847 г (0,00166 моль) бис-4-аминофенилового эфира тидрохинона, 0,7 г (0,00166»голь) хлорангидрида 1,2-бис(и-карбоксифенил) -с-барена, 2»гл (1»голь)
N-метил-2-ппрролидона.
Выход полимера составляет 99% от теоретического.
Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в II -метил-2-ппрролизоне при 25 С 0,52 д.г/г, т. размяг. в кяпилляпе )ЗОО С.
Полимер растворим в диметилформамиде, диметиляцстамиде, Х-метил-2-ппрролпдоне, трикрезолс. Поливом пз раствора полимера в
K-мет11л-2-ппрролпдопе получHloò прочпыс бесцветные пленки.
Пример 3. Условия проведения поликонденсацIIII и выделение полимера пз полученного раствора аналогичны описанным в примере 1.
Для реакции берут 1,2646 г (0,003»голь) хлоряпгидрида 1,2-бис- (гг-карбоксифенил) -обареня, 0,324 г (0,003»голь)»г-фенплендиамииа и 6 лл (0,5 доль) М-метил-2-пирролпдопа.
Выход полимера составляет 98% от теоретического.
Приведенная вязкость 0,5% -пото раствора в Н 801 при 25 С 0,2 дл/г, т. размяг. в капилляре ) 350 С. Полимер растворим в диметилформампде, диметплацетамиде и II-метил-2пирролидоне.
Пример 4. Условия получения смешанного полиамида и выделение полимера из полученного раствора аналогичны описанным в примере 1.
5 В реакции используют 0,7 г (0,00166 iio.гь) хлорангидрида 1,2-бис-(и-карбоксифенил)-обарена, 0,3369 г (0,00166»голь) хлорангидрида изофталевой кислоты, 0,6643 г (0,00332
»голь) 4,4 -,диаминодифенилового эфира, 3,3 я.г
10 (1 1голь) Х-метил-2-пирролидона.
Вы: од полимера составляет 98% от теоретического, Приведенная вязкосгь 0,5eii-ного раствора в трикрезоле при 25 С 0,5 дл/г.
15 Результаты анализа элементного состава смешанного полиам ид я.
Вычислено, %: С 65 60; Н 4 80; В 12 30;
Х 6,26.
20 Найдено, %: С 64,30; Н 5,00; В 11,23; 1Ч 6,23.
Полимер ряс11ворим в димеп1лформамиде, димепглсульфоксиде, диметилацетамиде и грикрезоле. Поливом из раствора полимера в -метил-2-пирролидоне получают:прочные бес25 цветные пленки.
Пример 5. Условия проведения реакции получения тголиамида на основе хлорангидрида 1,7-бис- (гг-карбоксифенил) -»г-барена и 4,4диаминодифенилового эфира, а также выделеgp ние полимера из полученного раствора аналогичны описанным в примере 1. В реакцию вводят 0,4742 г (0,00237 моль) 4,4-сдиаминодифен11лового эфира, 1 г (0,00237 1го,гь) хлорангидрида 1,7-бис-(и-карбокспфенил)-»г-барсЗ5 на, 3 »гл Х-метил-2-ппрролидона.
Выход полимера составляет )9% or тсореп1чсского. Приведенная вязкость 0,5 % -ного расгвора в IX-меп1л-2-пирролпдонс прп 25 C
0,5 дл/г, т. размяг. в капилляре 350 С.
40 Полимер растворим в диметплформампде, диметилацетамиде, X-метил-2-iiiippoлпдоие, трикрезоле и димеп1лсульфоксиде.
Поливом из раствора полимера в Х-метил2-ппрролидоне получают, прочные бесцветные
45 пленки.
50 Способ получения борсодержащих полиампдов, от,гичагацийся тем, что ароматиче" кие диампны и хлоранпсдрид 1,2-бис-(n-карбокспфенпл) -о-барена или хлорангидрид 1,7-бис(гг-карбоксифенил) — »г-барена подвергают по55 лпкондснсации.
