Способ получения малеинового ангидрида
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено26.04.64. (21) 897534/23-4 с присоединением заявки №вЂ”
{23) Приоритет (43) Опубликовано25.03.76Бюллетень №11 (45) Дата опубликования описания
Союз Советских
Социалистических
Республик (") 234396 (51) N. Ka.
С 07 С 51/26;
С 07 С 57/14 °
В 01 J 23/16
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР ао делам изооретений и открытий (53) УДК 547.462.3 582. .2:66.097. 3 (088.8) (72) Авторы A. A. Авот, С. А. Гиллер, М. И. Гейман, И. И. Иоффе, изобретения Э. Е. Паулане, В. А. Славинская, М. В. Шиманская и Д. Я, Эглите (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА
5,4
Носитель
1(0
No O
Р О
0,6-5,4
0,28-0, 34
О, — 0.45
Известно получение малеинового ангидрида, заключающееся в парофазном окислении фурфурола кислородом воздуха в присутствии катализатора, состоящего из окислов ванадия, молибдена, фосфора и титана на алюминиевом носителе.
С пелью увеличения производительности катализатора согласно предлагаемому способу в состав катализатора, кроме окислов ванадия, молибдена и фосфора, вводят натрий и никель или кобальт, а в качестве носителя применяют пористый корунд или фарфор. В состав катализатора можно вводить анион серной кислоты путем обработки его сернокислым натрием.
Компоненты катализатора берут в следу ющем количестве, вес.ч,:
So О, — 0,193
Ма 0 - 0,33
В качестве носителя применяют малопо1ристый корунд, характеризующийся следую,шими показателями:
Водопоглощение,% 2,5
Удельный вес, г/см 3,5
Пористость (объем),% (8
1О Удельная поверхность по низкотемпературной адсорбции 0,02криптона, м /г -0,05
Размер гранул, мм 4-7
В качестве носителя может быть исполь15,зован также изоляпионнюй фарфор со следу ющими показателями:
Водопоглощение,% О, 5-1, 25
Удельный вес, г)см 3,20
Пористость,% 3-10
20 Размер гранул, мм 4-7
Носитель предварительно обрабатывают з соляной серной или фосфорной кислотой, после чего методом выпаривания в соляно,кислой среде наносят ванадат и молибдат
25 аммония, азотнокислый никель (или коба;1ьт ), и й ст) сц
Ы g М .
R.g3
Я
Ч а ст) а а л ст) <
CV
cO CD 0 Z
СО СО Ф w с3 аорто а а с 4 о и ф тМ аБ а и ЗФ" и а а еоа а 9.
o0аа с) с) СЧ с ) О tát w
° Ч тЧ гЧ ф Ст) 0CDCD
rl СО O O (с) с со (с) (ht t NсЧсЧwсЧ
ОООО сцс) с с
Ф и Я (Q
32г
ОИ О СС а с)) Ct) cU, Фт с 1О
t W Я
СО (- т.< Ю
ОООО
О соО а О аt
О с О О
С тс т-1 т-т (» С»
CD О) С Я СО
00000 c4 t 000
tD t Ct) CD rb c0
ÎÎ0ÎÎÎ
° м"
t е о
@eWi 4м,о а .Са
Ст) С 4 Я ст)аща
A a) A co ао ж
Ст) O С) CD ф о, î сЦ
t o а е Ф н ,4
Э L (О
ОО ОСО т. )т т-
Ст) C) Ст) С 3 сс) сс) О а
Ст) Ст) С тт
a) Ст) Ст) Ст) Gb О со О со t с9фст)ОО т
С) С) С) С) С) С ) lC) lrJ 0 O n CO с) с) сО<
С) с) Ст) Ст) с ) с ) сс) сс) О О СО
Ст) Ст) Ср С т т-1
Ст) Ст) Ст) Ст) Ст) CD, ж цу It% g
С) С) Ст гтт
Р» ттз d
СЭ о с э л тГт с) с:) " Р
2 л
Я и л сто
С)
° nl nl д
d
° ° иъ -) л
o a . С о б
Г1Ъ
Оъс, }
" 5;Р
3 „
g3
8 Х о о о с о, l o
Ф .8.
М я
Ф .ц афм тМ „<б и8 ма
М а+ g<
Еойй
И, с О о а и о Ф и м
> o
Ф
o. +
Ф О с4
О С= О 0 О а . Ст) W Ст) + О) Ст) Ст
m 0 Ct) «Z 0 со Ф rt C O A ro о с) а с) со а с ) а а,сс) а с а В aO t- Ct) CO Ct) e ct) а e e < СО ООOOО ОООOOO- О о о О а о со
Ст) 1 Ф 1 Ст) т-С т-
С ) Ст .т Ст) Ст) Ст) Ст) Ст) Ст) h, h,оо сС с v о и о и тС т Ж ся оео
Ж мео ж
Маа а оп а
Ф оИа
g R (ц и Ж Фт ФФР м о
1о о
Ф м v а ,ц>ом ф тф Я т)
А и е о о а „ д о о э о э>
t» pg
rQ
О ттт ping т т 3 f о ф ео
К С f о ! то о
v а то о х о,„
Ф тф, т ф с с:
v e o
Р ио Э о о + щ 3, аg tc ао Фе
234396
5 о рятура опыта 335-340 С . Выход малеинового ангидрида 51; . Количество нещюрея1г)лровавшего фурфурола 2,7%. ПроизводительI ность катализатора 100 г/л ° ч:с.
Пример 3. Катализатор состоит
1!»» на малопористом корунде. Над 100 мл ка тализатора пропускают фурфурольно-воздушную смесь, содержащую 0,0188 г фурфурола в 1 л, со скоростью 8,4 л/мин. Темпео ра ура опыта 318 С. Выход малеинового ангидрида 50% при производительности ката лизатора 48 г/л» час. Количество непроре агировавшего фурфурола 49 .
10
MQ 0
Na
5,4
0-0, 33
0,2 8-0, 34
0-0,45
0-0,355 р о
S О 0-0, 193
1loc»e разложения солей при 400 С и некоторого времени фсрмирования катализатор оптимального состава в условиях темо пературы 330-340 С, времени контакта
0,6-1,0 сек и разбавлений наро-воздушной смеси 1:25 — 1:40 обусловливает следующие показатели процесса:
Выход малеинового ангидрида с вычетом летучих кислот,% 44-52
Непрореагировавший фурфурол,% 1-5
Производительность процесса, г/л ° час 600-190 о
Понижением температуры до 300-310 С увеличивают выход малеинового ангидрида до 54% при производительности катализатора 35-46 г/л ° час, Результаты ойытов, проведенных на про- . точной лабораторной установке, приведены .,в таблице.
Пример 1. Катализатор представляет собой смесь V 05,МоО,Яа,Ба. и 1 О . на малопористом корунде. Йад 100 мл катализатора пропускают фурфурольно-воздушную смесь, содержащую 0,036 г фурфурола в
1 л (при нормальных условиях), при температуре 335 С со скоростью 8,8 л/мин. Выход малеинового ангидрида 47% прп производительности катализатора 90 г/л час.
Пример 2. Катализатор состоит из смеси 05,МоО,Р О, Со и Ма 50 на малопористом корунде. Над 100 мл катализатора пропускают фурфурольно-воздушную смесь, содержащую 0,0421 г фурфура ля в 1 л, со скоростью 7,4 л/мин. ТемпеV,О
МоО
P О .Но
На
0,6-5,4
0,28-0,34
0,-0. 15
0-0, 1 93
0,-0, 13
1У-!111 lllH Заказ 1 7 1 Тираж -57 6 11»:!»и! н
Фнлиа!! 1 llll "11ятент", r . .Y!!»I ород, у:!. l aã и >i>!», 1(l трехзамещенный фосфорнокислый натрий (или фосфорную кислоту и сернокислый натрий).
Состав катализатора и количество каталитических компонентов на единицу веса носителя варьируют в следующих пределах, вес,ч.:
Носитель (малопористый корунд или фарфор) 50
0,6-5,4
Пример 4. Катализатор состоит !лэ
7 О,Мо О.,Р О,На. и И на фарфоре . йзоляционного материала. 11ад 100 мл катализатора пропускают фурфурольно-воз- душную смесь, содержащую-0,0344 r фурфурола в 1 л, со скоростью 7,1 л/мин. Температура опыта 335-340 С. Выход мяленнового ангидрида 49% при производительности катализатора 71,2 г/л- час. Количество и.— прореагировавшего фурфурола 1,2%. формула изобретения ! !
1. Способ получения малеинового янгнГ дрида парофазным окислением фурфуроля кислородом воздуха в присутствии катали»затора ня основе окислов ванадия, молибдена и фосфора на носителе, о т л и ч я юш и Й с я тем, что, с целью увеличения производительности катализатора, в его состав вводят натрий и никель илп кобальт, а
la качестве носителя используют пористый корунд или фарфор.
2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я телл, что катализатор обрабать!вяют сернокислым натрием.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю— ш и и с я тем, что компоненты катализа тора берут в следующем количестве, вес.ч.:
Носитель 50