Способ получения четвертичных аммониевых соединений гетероазокрасителей

2338I4

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслуолик

Зависимое от авт. свидетельства М

Кл. 22а, 1

Заявлено 24.Х11.1965 (Ме 1045209/23-4) с присоединением заявки %в

Комитет ло делам

ЧП1(С 09Ь

УДК 668.811.11 (088.8) Приоритет изодретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 24.Х11,1968. Бюллетень М 3 за 1969 г.

Дата опубли ко в а ни я о писа ния 7Х.1969

Автор изобретения

M. К. Беззубец

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЪ|Х АММОНИЕВЫХ

СОЕДИНЕН И Й ГЕТЕРОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Четвертпчные аммониевые соединения гетероазокрасителей применяют в качестве катионных красителей для полиакрилонитрильных волокон.

Известен способ получения этих соединений при алкилировании гетероазокрасителей диалкилсульфатами в присутствии органического растворителя, например дихлорэтана, хлорбензола и т. п., при температуре 70 — 75 С.

Однако эти растворители являются токсичными и взрывоопасными веществами.

С целью улучшения условий труда, предлагается в качестве растворителя использовать концентрированную техническую уксусную кислоту. Процесс ведут в присутствии триэтаноламина как катализатора.

Пример 1. 4 г 100о/о-ного моноазокрасителя — 2-(N-метилдифениламин - азо) -6-метоксибензтиазола — растворяют в 40 мл 98,5 /оной технической уксусной кислоты и прибавляют 0,5 г (10 капель) триэтаноламина. Смесь нагревают при размешивании до 70 С и при этой температуре приливают из капе IbHOA воронки в течение 15 мин 2,37 г 100ото-ного диметилсульфата (2,42 г 98о/о-ного). Затем реакционную массу размешивают при 70 С в течение 6 час, после чего производят пробу на конец реакции хроматографией на бумаге.

Получают слабо розовую окраску в верхней зоне полоски с нанесенной пробой реакционной массы при погружении сс в чстыреххлористый углерод.

После реакции массу разбавляют из капельной воронки 650 мл горячей (70 С) воды в течение 1,5 — 2 час и фильтруют от примесей, присутствующих в исходном продукте. Из фильтрата высаливают краситель, прибавляя

85 г хлористого натрия.

Выделившийся осадок отфильтровывают, 10 отжимают на фильтре и высушивают при

65 — 70 С.

Выход красителя количественный.

Из маточника регенерттруют хлористый натрий (возвращают в производство) и уксусную

15 кислоту в виде уксуснокислого натрия.

Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в синий цвет.

Пример 2. 4 г 100о/о-ного моноазокрасителя — 2- (М - метилдифениламин-азо) -6-мсто20 ксибензтиазола — растворяют в 40»тл 98,5 /оной техни тест ои \чхсусной кислоту» и приоавляют 15 капель (0,75 г) триэтаноламина.

Смесь нагревают при размешивании до 70 С и при этой температуре приливают из капель25 ной воронки в течение 15 ман 6,64 г 100% -ного диэтилсульфата (6,82 г 98%-ного).

Затем реакционную массу размешивают при

70 С в течение 14 час. По окончании реакции краситель выделяют по примеру 1.

30 Вес сухого красителя 3,67 г, Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в синий цвет более зеленоватого оттенка, чем краситель примера 1.

П р им ер 3. 4,88 г 100о/о-ного моноазокрасителя — 3-(N,N- диэтилфенил - азо) - триазола — растворяют в 40 мл 98,5 /о-ной уксусной (технической) кислоты и добавляют 10 капель (0,5 г) триэтаноламина. Смесь нагревают при размешивании до 70 С и при этой температуре приливают из капельной воронки в течение 15 мин 5,88 г 100о/о-ного диметилсульфата (6 г 98о/о-ного).

Затем реакционную массу нагревают при

70 С в течение 2 час, после чего производят хроматографическую пробу на бумаге. Массу (при положительной пробе) разбавляют в течение 1,5 — 2 час 130 мл горячей (70 С) воды.

Раствор красителя фильтруют, посуду и фильтраты промывают 30 мл (70 С) воды. Промывная вода присоединяется к основному фильтрату.

Объем раствора красителя около 200 мл.

К охлажденному до 0 С раствору красителя прибавляют 55 г хлористого натрия, после чего при размешивании из капельной воронки постепенно прикапывают раствор сернокислого цинка (8 г цинкового купорома ссмиводного в 25 мл воды). Выделяют краситель в виде аморфного осадка. Через

1,5 — 2 час после его выделения массу фильтруют, осадок снимают с фильтра, разрезают на кусочки, помещают в вакуум-сушильный шкаф и высушивают при температуре 60 С до постоянного веса. Вес сухого красителя

10 7,72 г.

Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в ярко-красный цвет.

Предмет изобретения

Способ получения четвертичных аммониевых соединений гетероазокрасителей при алкилировании гетероазокрасителей диалкилсульфатами при температуре 70 — 75 С в среде

20 органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда, в качестве растворителя используют концентрированную техническую уксусную кислоту и процесс ведут в присутствии триэтанолами25 на в качестве катализатора.

С оста в и тель T. Каза нская

Редактор С. С. Лазарева Техред А. А, Камышникова Корректор Т. Д. Чунаева

Заказ 493/15 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2