Способ получения дивиниловых эфиров диазоаминофенолов

233684

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ - - =

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04Х1!.1967 (№ 1168822/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12g, 10

МПК С 07с

УДК 547,557.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 24.Xll.1968. Бюллетень № 3 за 1969 г, Дата опубликования описания 27.Ч.1969

Авторы изобретения

Г. Г. Скворцова, Д. Е. Степанов и 3. В. Степанова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДИАЗОАМИ НОФЕНОЛОВ

Предлагаемое изобретение относится к области синтеза дивиниловых мономеров и полупродуктов для синтеза полимерных красителей, лаков, полупроводниковых веществ.

В основе предлагаемого способа получения дивиниловых эфиров диазоаминофенолов, например бис- (n,n -винилокси) -диазоаминобензола, лежит реакция взаимодействия винилового эфира 12-аминофенола с солью диазония вини;I0B0fo эфира п-аминофенола или с бис-диазониевой солью ароматических диаминов в среде органического растворителя, например в уксусной кислоте или водно-спиртовых растворах ацетата натрия.

Выход целевых продуктов 82 — 96% от теории.

Пример 1. а) K раствору 9,0 лгл (0,1 игорь) концентрированной соляной кислоты в 20 тг г метанола или 95%-ного этанола прибавляют раствор 3,5 г (0,05 моль) нитрита натрия и

6,7 г (0,05 люль) винилового эфира гг-аминофенола в 10 — 12 лл воды и 35 лг.г метанола или 25 лгл 95%-ного этанола при сильном перемешивании и температуре — 8 — 12 С за

8 — 10 агин. Через 5 — 10,тгин полученный раствор приливают к раствору 6,7 г винилового эфира /г-аминофенола и 15 г кристаллического ацетата натрия в 25 лгл воды и 35 лгл 95%-ного этанола. )Келтый осадок триазена экстрагируют серным эфиром. Эфирный раствор промывают водой, сушат поташом, фильтруют, отгоняют растворитель и после перекристаллизации остатка из 80 — 100 игл 95%-ного этанола полую чают 12,3 а (87,8% от теории) бис-(n,n -винилокси)-диазоаминобензола в виде желтых игл с т. пл. 93 С.

Найдено, %: С 68,89, 68,50; Н 5,45, 5,40;

Х 14,64, 14,45.

10 CigHgO>iUg.

Вычислено, %: С 68,31; Н 5,38; М 14,93.

o) К раствору 6,7 г винилового эфира гг-аминофенола в 56 лог 1001,,-ной СНзСООН и 10 лг,г

15 воды при сильном перемешивании прибавляют раствор 3,5 г нитрита натрия в 10 — 15 мл воды при 0 — 10 C за 5 — 10 лгин. К полученному ярко-оранжевому раствору прибавляют 6,7 г винилового эфира гг-аминофенола, а затем

20 100 — 200 лг.г холодной воды. Темный осадок триазена отфильтровывают, промывают 3 — 4 раза холодной водой и перекристаллизовывают из 95%-ного этанола. Получают желтые кристаллы бис- (гг,гг -виннлокси) -диазоамино25 бензола с т. пл. 92 — 93=C. Выход 11,5 — 13,5 г (82 — 96% от теории) .

Найдено, о/,: С 68,20, 68,43; Н 5,35, 5,39;

iU 14,71, 14,87.

С„Н„-ОМз.

30 Вычислено, %: С 68,32; Н 5,38; U 14,93

233684 сн,-снс- -нв-х=л-NHí -оси=си, Ca = —;00 Н УУ„-C 11Дв 1=+ жоО"-0ÑÊ,â€”вЂ” сн,=сиo-(" нн- ъ=н- "> >жил-, кч=-r:=..

+ 22 аС1+ 2СН СООН

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Текред A. Л. Камышникова

Корректор И. Колабин

Редактор Л. Петрова

Заказ 663,2 Тира>к 466 Подписное

ЦНИИПИ Комизета по дслам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 12,9 г (0 05 моль) солянокислого бензидина растворяют в 90 м воды и

10 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до 0 С, прибавляют раствор 7 а (0,10 моль) нитрита натрия в 20 мл воды, перемешивают 4 час при 0 — 5 С и приливают к

Получают 22,8 г (95,9% от теории) бис(п,n -винилоксифениламино) -диазобензидина в виде коричневых кристаллов с т, пл.

163 †1 С.

Способ получения дивиниловых эфиров диазоаминофенолов, например бис-(n.,n -винилокраствору 60 г кристаллического ацетата натрия и 13,5 г (0,10 моль) винилового эфира и-аминофенола в 90 мл воды и 100 мл метанола. Осадок отфильтровывают, промывают

5 водой, 5сус-ным раствором соды, водой, холодным метанолом и сушат в вакууме. си) -диазоаминобензола, отличающийся тем, что виниловый эфир п-аминофенола подвергают взаимодействию с солью диазония винило10 вого эфира и-аминофенола или с бис-диазониевой солью ароматических диаминов в среде органического растворителя, например водноспиртового раствора ацетата натрия, уксусной кислоты, с последующим выделением це16 левого продукта известными приемами.