Замещенные триазолил-1,3,5-триазины в качестве ростстимуляторов пшеницы
Авторы патента:
Изобретение относится к органической химии и сельскому хозяйству, в частности к производным 1,3,5-триазина в качестве стимуляторов прорастания семян. Описываются замещенные триазолил-1,3,5-триазины строения:
который используют в качестве стимуляторов прорастания семян ауксинового типа действия, а также для стимуляции укоренения черенков плодовых и косточковых растений путем предварительного замачивания в водном растворе в течение 1 и 6 ч соответственно [см. Регуляторы роста растений./Под редакцией В.С. Шевелухи. - М.: Агропромиздат. 1990. - 192 с.]. Недостатками применения гетероауксина являются относительно высокая стоимость (240 тыс. руб за кг на 10.12.02 г.), узкий спектр рекомендованных для обработки семян и относительно невысокая стимулирующая активность (он слабо стимулирует прибавку длины гипокотиля и корня проростков ).Известны также 2-цианметилокси-4,6-бис-алкил(диалкил)амино-сим-триазины строения: 
который применяют в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения [см. пат. РФ № 2187505. С.Н. Михайличенко, А.А. Чеснюк, Л.Д. Конюшкин, В.Н. Заплишный. 2-аллиламино-4,6-бис-(этоксикарбоксилатометиламино)-1,3,5-триазин в качестве эффективного модификатора-соотвердителя эпоксидных олигомеров в композициях ангидридного отверждения. Бюл. Изобр., 2002, № 23]. Применение его в качестве ростстимулятора неизвестно.Техническим решением задачи является увеличение длины гипокотиля и корней проростков пшеницы и расширение ассортимента используемых стимуляторов.Задача достигается получением новых производных ряда 1,3,5-триазина-2,4-бис(морфолил)-6-[(4’-фенил-5’-этилоксикарбонил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина и 2-этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазина строения: 
которые могут быть использованы в качестве эффективных рост-стимуляторов прорастания семян и увеличения длины гипокотиля и корня проростков пшеницы.Новизна заявленного предложения усматривается в том, что предлагаются новые производные 2-замещенных 1,3,5-триазинов в качестве ростстимуляторов прорастания семян пшеницы, что позволяет увеличить параметры длины гипокотиля и корня. Они отличаются высокой ростстимулирующей активностью даже при высоких (1
10-4 мас.%) разбавлениях, что резко снижает расход по ДВ и улучшает экологическую обстановку, они также относительно просто и из дешевых исходных синтезируются, что снижает их стоимость.При этом заявленные триазолил-триазины получают известным методом - взаимодействием соответствующих 2-азидо-4,6-дизамещенных 1,3,5-триазинов с эквимольным количеством метиленактивного дикарбонильного соединения в присутствии триэтиламина при температуре 30-40
С [см. Общая органическая химия./Под редакцией Д. Бартона и У.Д. Уоляиса. - М.: Химия, 1981, т.1, с.268]. Исходные 2-азидо-4,6-дизамещенные 1,3,5-триазины получают известным методом [см. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. - М.: Химия, 1969, с.443].Использованные диметилформамид и триэтилоамин непосредственно перед употреблением очищают и высушивают по известным методикам [см. А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. М.: Мир. 1976. - 541 с.].Для сравнения рострегулирующей активности используют известный ростстимулятор ауксинового типа действия индолилуксусную кислоту (гетероауксин) - прототип по применению.Примеры исполнения заявленного предложения представлены ниже.Пример 1. 2,4-Биc(мopфoлил)-6-[(4’-фeнил-5’-этилоксикарбонил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (МЭКТ).К раствору 1 г (3,8 ммоль) 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 20
1С, прибавляют по каплям смесь 1,48 г (7,6 ммоль) этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,77 г (7,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 48 ч при 30-40С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 10С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60С. Получают 1,04 г (60%) МЭКТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 204-205С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.Найдено, %: С 55,10; Н 6,01; N 25,18. С22H26N8О4.Вычислено, %: С 54,89; Н 5,84; N 24,98.ИКС, 
, см-1 (группа): 1720 с. (С=О); 1600, 1580 ср. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.).ПМР, 
, м.д. (группа): 7,30-7,45 (5Н, м, НAr); 4,15-4,25 (2Н кв., ОСН2СН3) J=5,5; 3,30-3,75 (16Н м, NCH2+OCH2); 1,15-1,25 (3Н т, ОСН2СН3) J=5,5.Мол. ион (масс-спектроскопически) 448.Пример 2. 2-Этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-3’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил-1-1,3,5-триазин (ЭПМТ).К раствору 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина в 10 мл сухого и очищенного диметилфомамида при перемешивании и температуре 201С прибавляют по каплям смесь 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают 50 ч при 35-40С и при перемешивании тонкой струей выливают в 100 мл охлажденной до 15С воды. Образовавшиеся белые хлопья отфильтровывают, тщательно промывают водой от остатков растворителя и триэтиламина и высушивают при 50-60С. Получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140С, не растворимого в воде и растворимого в спирте, ацетоне, хлористом метилене и других полярных органических растворителях.Найдено, %: С 54,66; Н 6,89; N 34,13. C15H22N8O.Вычислено, %: С 54,52; Н 6,71; N 33,92.ИКС, , см-1 (группа): 3335-3230 уш.с., (NH); 1665 ср. (С=О); 1590, 1550, 1530 с. (С=С, C=N - сопр. и циануратный цикл.).ПМР, , м.д. (группа): 7,90 (1Н, с, NH); 3,70-3,85 (2Н кв., NHСН2CH3) J=7,0; 3,35-3,45 (4Н м, NCH2); 2,85 (3Н с. С=ССН3); 2,65 (3Н с, СОСН3); 1,55-1,75 (6Н м, СН2пиперидил)); 1,15-1,25 (3H т, NHCH2CH3) J=7,0.Мол. ион (масс-спектроскопически) 330.Пример 3. 2,4-Биc(мopфoлил)-6-[(4’-фeнил-5’-этилоксикарбомил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (МЭКТ).В условиях, аналогичных примеру 1, из 1 г (3,8 ммоль) 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазина, 1,48 г (7,6 ммоль) этилового эфира фенилуксусной кислоты и 0,77 г (7,6 ммоль) триэтиламина с той лишь разницей, что 2-азидо-4,6-диморфолил-1,3,5-триазин прибавляют к смеси этилового эфира фенилуксусной кислоты и триэтиламина, а процесс премешивания увеличивают до 60 ч, получают 1,08 г (63,8%) МЭКТ в виде белого цвета порошка, все константы которого соответствуют таковым для МЭКТ в примере 1.Пример 4. 2-Этиламино-4-пиперидил-6-[(4’-метилкарбонил-5’-метил-1’,2’,3’-триазол)-1-ил]-1,3,5-триазин (ЭПМТ).В условиях, аналогичных примеру 2, из 1 г (4,3 ммоль) 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазина, 0,99 г (8,6 ммоль) ацетилацетона и 0,87 г (8,6 ммоль) триэтиламина с той лишь разницей, что 2-азидо-4-пиперидил-6-этиламино-1,3,5-триазин прибавляют к смеси ацетилацетона и триэтиламина, а процесс премешивания уменьшают до 45 ч, получают 0,97 г (98,9%) ЭПМТ в виде белого цвета порошка с т.пл. 139-140С, все константы которого соотвествуют таковым для ЭПМТ в примере 2.Синтезированные замещенные триазолил-триазины используют в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.При этом, готовят их водные растворы концентрации 0,01-0,0001 мас.% и осуществляют предпосевную обработку семян пшеницы методом замачивания семян в водном растворе триазолил-триазина соответствующей концентрации в течение 1 ч. Для сравнения используют водный раствор гетероауксина в концентрации 0,001 мас.%. Ввиду плохой растворимости в воде исходные триазолил-триазины и гетероауксин предварительно “подрастворяют” в небольшом количестве спирта. В качестве контроля используют вариант с обработкой семян водой.Использование замещенных триазолил-триазинов в качестве стимуляторов роста пшеницы иллюстрируется нижеприведенными примерами.Пример 5. После замачивания в рабочем растворе (или в воде в случае контроля) в течение 1 ч семена просушивали 24 ч в воздушно-конвективном режиме при температуре 20С и проращивали в чашке Петри на постоянно увлажненной фильтровальной бумаге (25 шт. на вариант в пяти повторностях) при температуре 25±1С в течение 10 сут. Через 10 дней проводят замеры длины корней и гипокотиля (li), которые сравнивают с контрольными (1k) и определяют относительную длину в %, по формуле: 
Полученные данные усредняли, а среднеарифметические значения длины корней и гипокотиля, а также относительную прибавку этих показателей по отношению к контролю в % сводили в таблицу (см. таблицу в конце описания).Как видно из данных этой таблицы, применение предлагаемых триазолил-триазинов в качестве ростстимуляторов семян пшеницы приводит к нижеследующим результатам.В случае МЭКТ его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 37-51% (56-62 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7-21% (92-104 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).В случае ЭПМТ его применение в качестве ростстимулятора в концентрации 0,01-0,0001 мас.% увеличивает длину гипокотиля в сранении с контролем на 37-44% (56-59 вместо 41 мм), в то время как применение известного ростстимулятора гетероауксин увеличивает этот показатель в сравнении с контролем лишь на 4,2% (42,7 вместо 41 мм). Одновременно длина корня увеличивается на 7-16% (92-100 вместо 86 мм), в то время как применение гетероауксина увеличивает этот показатель лишь на 3,5-6% (89,0-91,1 вместо 86 мм).Заявленные соединения отличаются высокой стимулирующей активностью и при больших (0,0001 мас.%) разбавлениях, при которых известный гетероауксин увеличение длины гипокотиля вообще не стимулирет, а корня - лишь на 3,5%. В отличие от пятистадийного промышленного синтеза гетероауксина заявленные соединения получаются в одну стадию из доступных и относительно недорогих исходных.Таким образом, применение заявленных триазолил-триазинов в качестве ростстимуляторов позволяет увеличить длину корней и гипокотиля проростков пшеницы, а также уменьшить расходы средства и расширить ассортимент известных ростстимуляторов.Формула изобретения
Замещенные триазолил-1,3,5-триазины строения
и
в качестве ростстимуляторов семян и проростков пшеницы.РИСУНКИ
Рисунок 1
Похожие патенты:
Изобретение относится к производным фталазина общей формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, или гидратам, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются друг от друга и каждый представляет атом галогена, С1-С4алкильную группу, которая может быть замещена атомом галогена, гидроксильную группу или С1-С4алкоксигруппу, которая может быть замещена атомом галогена, или цианогруппу; Х представляет цианогруппу, атом галогена, гидроксииминогруппу, необязательно О-замещенную С1-С4алкильной группой, или гетероарильную группу, выбранную из тиазолильной, тиенильной, пиразолильной, триазолилильной и тетразолильной групп, которые могут быть замещены С1-С4алкильной группой; Y представляет циклические аминогруппы i)- v), охарактеризованные в п.1 формулы изобретения; vi) этинильную или этильную группу, замещенную С1-С4алкильной группой, которая, в свою очередь, замещена рядом заместителей, указанных в п.1 формулы изобретения; vii) необязательно замещенную фенильную группу; viii) пиридильную или тиазолильную группу
Изобретение относится к новым имидазолил-циклическим ацеталям формулы I, где R1 - необязательно замещенный 4-пиридил или необязательно замещенный 4-пиримидинил; R2 - фенил, замещенный галогеном; R3 - водород; R4 обозначает группу - L3-R14; R5 - водород, алкил или гидроксиалкил; или R4 и R5, когда присоединены к одному и тому же атому углерода, могут образовывать с указанным атомом углерода ядро циклоалкила или группу С=СН2; R6 - водород или алкил и m=1; L3 и R14 имеют значения, указанные в описании, и их фармацевтически приемлемым солям и сольватам (к примеру, гидратам), которые обладают ингибирующей активностью в отношении TNF-альфа, а также к промежуточным соединениям, фармацевтической композиции и способу лечения
Изобретение относится к замещенным циклическим аминовым соединениям формулы (I) где Ar представляет тиенил, замещенный пиридином, фенил незамещенный или замещенный галогеном, гидрокси, алкокси, C1-C4 алкилом, фенилокси, NO2 или фенилом; R1 представляет NHOR2, где R2 представляет водород; W представляет один или несколько атомов водорода; Y представляет независимо один или несколько членов группы, состоящей из гидрокси, SR3, алкокси, NR6R7, где R6 и R7 независимо выбраны из водорода, алкила, пиридилалкила, SO2R8, COR9, или R6 и R7 могут быть объединены с образованием кольца, содержащего азот, с которым они связаны, формулы где Y' означает СН2, О, SO2; R3 представляет водород, алкил, арил, бензотиазолил, пиразинил, N-метилимидазолил; R8 представляет C1-C4 алкил, фенил; R9 представляет водород, алкил, фенил; Z представляет водород; n = 1, и его оптический изомер, диастереомер, или энантиомер, или его фармацевтически приемлемая соль
2-замещенные 4,5-диарилимидазолы, способ получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2214408
Изобретение относится к 2-замещенным 4,5-диарилимидазолам общей формулы (I), где R1 - 4-пиридил; R2 - фенил, нафт-1-ил или нафт-2-ил, который необязательно может содержать до 5 заместителей, выбранных из галогена; R3 - водород; R4 - пиридил, необязательно замещенный галогеном или аминогруппой
Изобретение относится к 1-метил-5-алкилсульфонил-, 1-метил-5-алкилсульфинил- и 1-метил-5-алкилтиозамещенным пиразолилпиразолам и гербицидному средству на их основе
Изобретение относится к производным 1,2,4-тиадиазола, замещенным в 5-м положении, общей формулы I, в которой Х - N; R1 - C1-6 алкил; R2 - водород, R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из водорода; трифторметила; представляет Ar2, Ar2CH2- или Het2; Аr2 - фенил; Het2 - моноциклический гетероцикл, выбранный из тиадиазолила, пиридинила, пиримидинила или пиразинила, их N-оксидным формам, фармацевтически приемлемым кислотно-аддитивным солям и стереохимическим изомерным формам
Изобретение относится к производным 1-(N-фениламиноалкил)пиперазина формулы I, где R - Н, алкил-СО, циклоалкил-СО, замещенный циклоалкил-СО или моноциклический гетероарил-СО; R1 - Н или низший алкил; R2 - галоген, алкокси, фенокси, NO2, CN, ацил, NH2, NH(ацил), алкил-SO2NH, алкоксикарбонил, NH2СО, (алкил)NHCO, (алкил)2NCO, (ацил)NHCO, CF3 или полифторалкокси; В - бензил или моно- или бициклический арил, или гетероарил, все из которых являются необязательно замещенными
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к способу увеличения численности микроорганизмов Pseudomonas при выращивании пшеницы
Изобретение относится к сельскому хозяйству и химии
Изобретение относится к химии гетероциклических и фосфорорганических соединений, а именно к меламиновой соли бис(оксиметил)фосфиновой кислоты формулы I (в дальнейшем обозначаемой "Мелафен") и способу ее получения Указанное соединение является регулятором роста и развития растений и может найти применение в сельском хозяйстве и растениеводстве
Изобретение относится к химии и сельскому хозяйству
Изобретение относится к новым производным пиридина и их солям, к способу получения их гербицидной композиции, содержащей указанное производное в качестве эффективного ингредиента, и к способу уничтожения сорняков
Изобретение относится к новым производным фенилсульфонилтриазинилмочевины общей формулы I где R- С1 (1а) или СООСН3 (1б), и их щелочным и аммониевым солям, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов и стимуляторов роста растений
Изобретение относится к новому производному арилсульфонил-триазинилмочевины формулы I которое может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида для борьбы с сорняками в посевах зерновых культур и льна, а также гербицидному составу на его основе
Изобретение относится к органической химии и сельскому хозяйству, в частности к производному сим-триазина в качестве соединения, защищающего от фитотоксического действия гербицидов при выращивании подсолнечника (антидот)
