Средство и способ защиты неметаллических материалов от биоразрушений
Изобретение относится к средствам и способам защиты неметаллических материалов от биоразрушений, касается защиты древесины, минеральных, искусственных строительных материалов (штукатурки, гипсокартона, кирпича и других) или строительных материалов из природного камня, а также лакокрасочных покрытий от биокоррозии, вызываемой грибами, бактериями и другими микроорганизмами, а также насекомыми. Предлагаемое средство включает картоцид, поверхностно-активные вещества, препараты юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол. Предлагается также способ защиты вышеупомянутым средством древесины, минеральных и искусственных строительных материалов или строительных материалов из природного камня путем их обработки методами погружения в раствор, опрыскивания или намазывания кистью, а также защиты лакокрасочных покрытий методом введения в них предлагаемого средства. 1 з.п. ф-лы, 7 табл.
Изобретение относится к средствам и способам защиты неметаллических материалов от биоразрушений. Более конкретно, оно касается защиты древесины, минеральных искусственных строительных материалов (штукатурки, гипсокартона, кирпича и других) или строительных материалов из природного камня, а также лакокрасочных покрытий от биокоррозии, вызываемой грибами, бактериями и другими микроорганизмами, а также насекомыми, и представляет собой композицию, включающую картоцид и/или юглон, и/или перметрин или циперметрин, и/или глисол.
Вещества, содержащие медь, давно применяются для защиты древесины. Так называемые ССА-соли (Cuprum, Chromium, Arsenicum) известны с 30-х годов и широко применялись для защиты древесины от гнили и плесени, хотя соединения хрома и мышьяка исключительно опасны для окружающей среды. В дальнейшем были разработаны более безопасные медьсодержащие композиции (WO 82/03817, WO 96/32235 и WO 39146), которые, помимо солей меди, включают четвертичные аммониевые основания или полиаспарагиновую кислоту или алканоламин вместе с комплексообразующей карбоновой кислотой (например, лимонной или винной). Известны также защитные составы на основе комплексов медной соли N-нитрозоциклогексилгидроксиламина с карбоновыми кислотами (ЕР 0234461, ЕР 0423674, ЕР 0542071), предназначенные для обработки древесины под давлением. Описано защитное средство для древесины (ЕР 0370182) на основе комплекса медной соли 2-гидроксипиридин-N-оксида и некоторых полиаминов или алканоламинов. Обработку древесины этим средством осуществляют путем погружения, опрыскивания или с помощью кисти. Для защиты лакокрасочных материалов от биоразрушений применяют азотсодержащие органические соединения, а также соединения меди (патенты РФ 2111993 и 2131897). Известно средство для защиты от биоповреждений древесных и лакокрасочных материалов, содержащее эффективное количество моногидрата дихлорида трикапролактамомеди (II) (патент РФ 2158677, В 27 К 3/00, 2000), выпускаемое под названием картоцид. Картоцид является хорошим средством для защиты сырой пиловочной древесины и изделий из нее от дереворазрушающих и деревоокрашивающих грибов, а также повышает устойчивость к биоповреждениям полимерных эмалей и лаков. Картоцид устойчив при хранении и транспортировке, сравним по эффективности с известными препаратами, либо превосходит их. Он безопасен для окружающей среды и при соблюдении необходимых мер абсолютно безопасен для работающих с ним людей - он относится к малотоксичным веществам. Картоцид используют в виде водного раствора, либо в составах, включающих также связующие агенты, технологические добавки, дополнительные растворители, фиксаторы, поверхностно-активные вещества, пластификаторы, стабилизаторы и т.д. Картоцид наносят на обработанный материал путем погружения в ванну, опрыскивания или обмазывания кистью. Однако картоцид не обладает широким спектром биоцидного действия: он не воздействует на такие важные факторы биоразрушения, как насекомые (в том числе жуки-древоточцы) и обрастающую растительность; кроме того, он может применяться только для ограниченного круга неметаллических материалов. В то же время применяющиеся в настоящее время в промышленности и быту материалы подвержены не только угрозе грибных заражений, но и бактериальной атаке, угрозе заселения насекомыми или обрастающей растительностью. Однако на рынке биологически активных средств защиты материалов сегодня нет препаратов, сочетающих бактерицидные, инсекто-фунгицидные и альгицидные свойства, и пригодных для антисептирования как древесины, так и минеральных строительных материалов. Таким образом, возникла потребность в создании препарата широкого спектра действия, сочетающего свойства фунгицида, бактерицида, инсектицида и альгицида, что гарантировало бы всестороннюю защиту и древесины, и минеральных строительных материалов. Задачей предлагаемого изобретения была разработка такого средства для защиты от биоразрушений неметаллических материалов (далее средство), которое обладало бы широким спектром биоцидного действия и было бы эффективным для широкого круга неметаллических материалов, в том числе для строительных материалов. Для решения этой задачи предложено средство, включающее, кроме картоцида и поверхностно-активных веществ, в качестве бактерицида - юглон (5-гидрокси, 1,4-нафтохинон), и/или в качестве альгицида - глисол (36%-ный водный раствор N-фосфонометилглицина), и/или в качестве инсектицида - перметрин или циперметрин при следующем соотношении компонентов, мас.%: Картоцид - 2.0-15.0 Юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол - 0.001-5.0 Смесь гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ - 1.0-5.0 Вода - Остальное В результате проведенных испытаний было показано, что биоцидная активность компонентов в смеси не понижается по сравнению с активностью каждого из компонентов в отдельности. Более того, при совместном действии картоцида и препарата из класса пиретроидов наблюдается выраженный синергетический эффект инсектицидного действия последнего. Предметом настоящего изобретения является также способ защиты предлагаемым средством древесины, минеральных и искусственных строительных материалов или строительных материалов из природного камня путем их обработки методами погружения в раствор, опрыскивания или намазывания кистью, а также защиты лакокрасочных покрытий методом введения в них предлагаемого средства, включающего, кроме картоцида и поверхностно-активных веществ, в качестве бактерицида - юглон (5-гидрокси, 1,4-нафтохинон), и/или в качестве альгицида - глисол (36%-ный водный раствор N-фосфонометилглицина), и/или в качестве инсектицида - перметрин или циперметрин при следующем соотношении компонентов, мас.%: Картоцид - 2.0-15.0; Юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол - 0.001-5.0; Смесь гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ - 1.0-5.0 Вода - ОстальноеПредлагаемое средство получают последовательным растворением в водном буфере картоцида, юглона и/или перметрина или циперметрина и/или глисола и смеси гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ. В качестве гидрофильных ПАВ могут быть использованы: сульфонол НП-3 (алкилбензолсульфонат натрия), оксифос Б (калиевая соль фосфорного эфира спиртов КД-6), авироль (аммонийная соль олеиновой кислоты), а также все водорастворимые неиногенные ПАВ - оксиэтилированные нонилфенолы (неонолы от АФ9/8 до АФ9/15), жирные спирты (синтанолы АЛМ-7-10 и ДС-10), жирные кислоты (стеарокс 9,20 и 920), амиды жирных кислот (синтемиды 5 и 510), эфиры сорбита (сорбиталь О-20 и С-20. В качестве липофильных ПАВ могут быть использованы: неонол АФ9/6, препарат ОП-4, синтанол АЛМ-3 и ДС-3, стеарокс 6, олеокс 5, моноэтаноламиды СЖК, эфиры сорбита (сорбитан О и сорбитан С)
Далее следуют примеры, иллюстрирующие изобретение. Пример 1. В реактор вместимостью 1 м3 загружают 415 кг воды, 10 кг картоцида и перемешивают до полного растворения последнего. Затем вносят 25 кг смеси неонола АФ9/6 и натриевой соли лаурилбензолсульфокислоты и снова перемешивают до полного их растворения. Затем вносят 0,5 кг юглона и перемешивают до полного его растворения. Затем вносят 31,7 кг масляного концентрата перметрина с содержанием по основному веществу до 30% и перемешивают до полной его солюбилизации. Затем вносят 15 кг глисола и перемешивают до полного его растворения. Продукт получают в виде прозрачной жидкости, состав которой приведен в табл.1. Примеры 2-7. Получают средство аналогично способу, описанному в примере 1, но меняют количество ингредиентов и их соотношение. Продукт получают в виде прозрачной жидкости, состав которой приведен в табл. 1. Оценка биоцидной активности средства
Пример 8. Для оценки биоцидного действия средства в качестве биотестов использовали 9 культур микроорганизмов из разных систематических групп. Среди них - 2 бактериальные культуры (спорообразующая - Bacillius subtilis и неспорообразующая - Pseudomonas fluorescens), типичный представитель дрожжей - Candida albicans, мицелиальные плесневые грибы из трех групп грибов, входящих в штамм "Сенеж" - Penicillium chrysogenum и Aspergilius niger (1-я группа), Penicillium funiculosum (2-я группа), Aspergilius flavus (3-я группа), микромицет - Trichoderma viride, а также микроскопическая водоросль - Chlorella fusca. Испытуемое средство, содержащее картоцид и юглон или картоцид, юглон и циперметрин (а также только картоцид для сравнения), вносили в "лунки" агаровой пластины, предварительно инокулированной культурой биотеста. После образования "газона" тест-культуры, выросшего на агаровой среде, вокруг "лунок" образовывались сферической формы стерильные зоны (зона ингибирования), по диаметру которых судили о степени проявления биоцидной активности. Замер диаметра зон, в зависимости от теста, проводили на третьи (бактерии) или седьмые (грибы, водоросль) сутки. Площадь зоны ингибирования для каждой концентрации раствора рассчитывали по формуле определения площади круга -
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/960.gif)
0 - абсолютно чистые образцы (визуально и под микроскопом);
1 - визуально чистые образцы; под микроскопом видны лишь мелкие очаги мицелия в виде отдельных пятен; спороношение отсутствует;
2 - поверхностное развитие мицелия в виде многочисленных пятен; спороношение отсутствует;
3 - обильное разрастание мицелия по поверхности образца: начало спороношения;
4 - при визуальном осмотре отчетливо виден сплошной рост мицелия и спороношение;
5 - глубокое поражение мицелием всей площади образца при интенсивном спороношении. Данные испытаний, приведенные в таблице 4, однозначно свидетельствуют о высокой фунгицидной активности заявляемого препарата даже в концентрации 0,05% (по картоциду). Пример 11. Оценивали инсектицидную активность средства, содержащего картоцид и перметрин. Опыты проводились в лабораторных условиях согласно методикам: К. А. Гар. Методы испытания токсичности и эффективности инсектицидов. - М.: Сельхозиздат, 1963. В испытаниях использованы стандартные лабораторные разводки насекомых Calandra oryzae L. и Aphis fabae L. Обработки насекомых проводились последовательными концентрациями исследуемого препарата и эталонов - перметрина и картоцида. Чашки с насекомыми помещались под колпак лабораторного опрыскивателя с вращающимся столиком и обрабатывались из распылительного устройства 2,5 мл рабочего раствора. Каждый препарат испытывался в 4-5 концентрациях и в 3-х повторностях. На основании учетов, проведенных через 24 часа после обработки, рассчитывался процент смертности насекомых. Затем, исходя из зависимости {logC (концентрации) - пробит (log% смертности)} строились кривые концентрация-смертность и вычислялась величина СК50 (средняя концентрация по д.в. в процентах, вызывающая гибель 50% взятых в опыт насекомых). Сравнение величин СК50 позволяет объективно оценить токсичность взятых в опыт препаратов для тест-объектов. Результаты проведенных опытов показаны в таблице 5. Из данных таблицы видно, что картоцид. испытанный в 10-кратных по сравнению с перметрином концентрациях, что соответствует соотношению компонентов в средстве, практически не был токсичен ни для одного из взятых в опыт биообъектов. В опытах на Calandra oryzae L. установлено, что величина СК50 для испытуемого средства составляет 0,0017%. а для одного перметрина - 0,0032% (в обоих случаях концентрации этих препаратов рассчитывались по перметрину). Таким образом, токсичность перметрина в составе предлагаемого средства была для этого объекта в 1.9 раза выше, чем токсичность отдельно испытанного перметрина. В опытах на Aphis fabae наблюдалась примерно такая же зависимость. CK50 для предлагаемого средства составляла 0,0019% по д.в., а для эталонного перметрина - 0,005%. Для этих насекомых токсичность средства превышала его токсичность для отдельно испытанного перметрина в 2,6 раза. Таким образом, наблюдается тенденция к усилению токсического действия перметрина под влиянием картоцида. Эта тенденция отмечена для обоих изученных биообьектов. Пример 12. Комплексная оценка биоцидного действия предлагаемого средства проводилась в соответствии с методиками, описанными в примерах 8-11. Результаты приведены в табл. 6. Пример 13. Проводили испытание предлагаемого препарата на эмали ГФ-1426, предназначенной для защиты древесины и других неметаллических поверхностей. Препарат добавляли в эмаль в количестве, достаточном для получения испытуемой концентрации. Готовую композицию наносили на подложку двумя слоями, при этом каждый слой отверждали последовательно при 150oС в течение одного и двух часов соответственно. Грибостойкость покрытий оценивали в соответствии с ГОСТ 9.050-75 и ГОСТ 9.048-75. Результаты приведены в табл. 7. Таким образом, предлагаемое средство защиты неметаллических материалов от биокоррозии обладает широким спектром биоцидного действия, а способ с его применением обеспечивает эффективную защиту широкого круга неметаллических материалов от различных видов биоразрушений.
Формула изобретения
Картоцид - 2,0 - 15,0
Юглон и/или перметрин или циперметрин и/или глисол - 0,001 - 5,0
Смесь гидрофильных и липофильных поверхностно-активных веществ - 1,0 - 5,0
Вода - Остальное
2. Способ защиты от биоразрущений неметаллических материалов, заключающийся в их обработке средством по п. 1, путем погружения в это средство или опрыскивания, или обмазывания кистью этим средством.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7