Упаковочная система, включающая водорастворимый или диспергируемый в воде мешок, в котором находится гелевый состав
В изобретении предлагается упаковочная система, содержащая гелевый состав, находящийся в водорастворимом или диспергируемом в воде мешке; гелевый состав содержит: а) гербицид, или фунгицид, или инсектицид, б) гидролизованный в пламени кремнезем (наполнитель) с площадью поверхности в интервале от 10 до 400 м2/г, поверхность каждого обладает гидрофильными свойствами и имеет активные центры, способные образовать водородные связи с компонентом в), в) активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б) с получением геля, причем указанный активатор является соединением либо формулы R9 R10R11R12N+Y-, где R9R10R11R12 независимо С1-24 - алкил и Y- является подходящим анионом, либо формулы R(О(chr4)p)n X, где группы chr4 являются одинаковыми или различными, р = 2, n - целое число 10 - 50, R4 - водород или метил, R - С8-24-алкил, C8-24-алкенил, фенил, возможно замещенный фенил-(С2-4)алкенилом, Х - ОН группа, алкоксигруппа, и г) разбавитель, выбранный из воды, метилолеата, циклогексанона, ароматического углеводорода или метилированного канолового масла; данный гелевый состав диспергируется в воде и особенно пригоден для получения композиций агрохимикатов. 7 табл.
Настоящее изобретение относится к гелевому составу, диспергируемому в воде и особенно пригодному для создания композиций агрохимикатов.
В патенте US 5139152 описан состав, содержащий опасный материал, поверхностно-активное вещество и гелеобразующий агент. Несмотря на то, что желательно получать составы при комнатной температуре, все составы, описанные в US 5139152, получают при повышенных температурах. В EP-A-0347222 описана жидкость в оболочке из водорастворимого или диспергируемого в воде материала. В настоящем изобретении предлагается гелевый состав, содержащий следующие компоненты: а. агрохимикат; б. неорганический наполнитель в виде частиц, имеющий площадь поверхности в интервале от 10 до 400 м2/г, причем поверхность указанного наполнителя обладает гидрофильными свойствами; в. активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б с получением геля; и возможно г. разбавитель. Применение неорганического наполнителя в виде частиц дает возможность гелевому составу хорошо диспергироваться при его смешении с водой. Состав согласно изобретению пригоден для помещения его в мешок из водорастворимого или диспергируемого в воде материала. Полярными группами являются, например, неионные гидроксильные или алкоксильные группы (такие как алкиленоксильные группы, в частности, этиленоксильные или пропиленоксильные группы). По одному из аспектов, активатором является соединение формулы R(O(chr4)p)n X, где p - целое число от 2 до 4; n - 0 или целое число от 1 до 200; R4 - водород или метил; R - водород, алкил, алкенил, алкинил, фенил (возможно замещенный алкилом, алкенилом, алкинилом, фенилалкенилом, фенилалкинилом или фенилалкилом), остаток сахара или природный продукт (такой как лигнин или целлюлоза); где указанные ранее группы R необязательно замещены CO2R1, O2CR1 или NR1R2; X - водород, гидроксильная группа, алкил, алкоксильная группа, алкенил, алкинил, фенил, CO2T1 или NR1R2; причем алифатические и ароматические группы X возможно замещены CO2R1, O2C1, NH2, NHR1 или NR1R2; R1 и R2 независимо являются алкилом, фенилом или фенилалкилом; и T1 - водород или щелочной металл; или R - замещенная силоксилалкенильная группа. Для соединения формулы R(O(chr4)p)nX группы CPR4 одинаковые или различные, и группы O(chr4)p одинаковые или различные. Соединение формулы R(O(CH4)p)nX альтернативно может быть представлено как R-G-X, где R и X определены выше, a G представляет собой 1-200-алкиленоксильные группы, состоящие из: OCH2CH2, OCH2CH(CH3) и OCH(CH3)CH2. Таким образом настоящее соединение является, например, R(OCH2CH2)5(OCH(CH3)CH2)30 (OCH2CH2)5X, R(OCH2CH2)13X или R(OCH2CH(CH3))13(OCH2CH2)26X. По другому, наиболее предпочтительному аспекту, группы (chr4)p независимо выбирают из группы, состоящей из: CH2CH2, CH2CH(CH3) и CH(CH3)CH2. По еще одному аспекту изобретения, активатор является соединением формулы R(O(chr4)p)nX, где группы (chr4)p независимо выбирают из группы, состоящей из CH2CH2, CH2CH(CH3) и CH(CH3)CH2; n равно 0 или является целым числом от 1 до 200; R - водород, алкил, алкенил, алкинил, фенил (возможно замещенный алкилом, алкенилом, алкинилом, фенилалкенилом, фенилалкинилом или фенилалкилом), остаток сахара или природный продукт (такой как лигнин или целлюлоза); где указанные ранее группы R возможно замещены CO2R1, O2CR1 или NR1R2; X - водород, гидроксильная группа, алкил, алкоксильная группа, алкенил, алкинил, фенил, CO2T1 или NR1R2; причем алифатические и ароматические группы X возможно замещены CO2R1, O2CR1, NH2, NHR1 или NR1R2; R1 и R2 независимо являются алкилом, фенилом или фенилалкилом; и T1 - водород или щелочной металл; или R - замещенная силоксилалкенильная группа. (Таким образом, указанное соединение является, например, R (CH2CH2)5(OCH(CH3)CH2)30 (OCH2CH2)5X, R(OCH2CH2)13X или R(OCH2CH(CH3))13(OCH2CH2)26X. По еще одному аспекту изобретения, активатор является соединением формулы R(O(chr4)p)nOH, где группы chr4 одинаковые или разные, и группы O(chr4)p одинаковые или разные, и где R - водород, C8-24-алкил, C8-24-алкенил, C8-24-алкинил или фенил (возможно замещенный алкилом, алкенилом, алкинилом, фенил (C2-4) алкенилом, фенил (C2-4) алкинилом или фенил (C1-4) алкилом; R4 - водород или метил; p - целое число от 2 до 4; и n - 0 или целое число от 1 до 50. По еще одному аспекту изобретения активатор является соединением формулы R(O(chr4)p)nOH, где p равно 2. По другому аспекту изобретения активатор является соединением формулы R(O(chr4)p)nOH, где n - целое число в интервале от 10 до 50. Предпочтительно, чтобы R представлял собой алкил, алкенил или фенил (возможно замещенный фенил (C2-4)алкенилом или фенил (C1-4)алкилом). По другому аспекту изобретения, активатор является соединением формулы HO(CH2CHOR5)mH, где m - целое число от 1 до 30; R5 - водород или COR6; и R6 - C1-4-алкил. Активатор, имеющий полярную группу, способную взаимодействовать с компонентом б, включает катионогенное поверхностно-активное вещество, в особенности соединение формулы R9R10R11R12N+Y-, где R9, R10, R11 и R12 независимо представляют алкил, и Y- является подходящим анионом (таким как хлорид, бромид или иодид). Если не оговорено иначе, алкильные группы предпочтительно содержат от 1 до 24, предпочтительно от 1 до 6, например, от 1 до 4 атомов углерода в форме линейной или разветвленной цепи. Алкил представляет собой, например, метил, этил, н-пропил, изопропил или н-бутил. Алкенильные и алкинильные группы предпочтительно содержат от 6 до 24, в особенности от 10 до 20 атомов углерода в форме линейной или разветвленной цепи. Алкенил представляет собой, например, линоленил, линолил, ликозеноил, эруцил, пальмитоил, олеил или ундеценил. Щелочным металлом является, например, натрий или калий. К замещенному силоксилалкиленилу относятся соединения (R7SiO)2R8Si(CH2)qO(chr4)pX, где группы (chr4)p и X определены выше, R7 и R8 независимо представляют C1-6-алкил и q - целое число от 1 до 10. Остаток сахара представляет предпочтительно фуранозид или пиранозид (такой как сорбоза, сорбитоза, глюкоза, фруктоза или манноза), в котором гидроксильная группа в положении 6 этерифицирована длинноцепной жирной кислотой (такой, как лауриновая, стеариновая, олеиновая, пальмитиновая, сескиолеиновая или октадеценовая кислота) и, возможно, одна или несколько других гидроксильных групп сахара замещена G-X, где X определен выше, a G - 1-200-оксиалкенильные группы, независимо выбираемые из группы, состоящей из OCH2CH2, OCH2CH(CH3) и OCH(CH3)CH2. Алкиленил представляет собой алкильную цепочку, содержащую одну или более метиленовых групп (то есть CH2). Алкиленильная цепочка возможно замещена метилом. Активаторы формулы R(O(chr4)p)nX продаются, например, под торговыми названиями PLURONIC (от BASF) или SYNPERONIC PE (от ICI). Активаторы формулы R(O(chr4)p)nX включают SOPROPHOR BSU, SYNPERONIC NP15, SYNPERONIC A4, SYNPERONIC NPE 1800, BRIJ 96, SOPROPHOR S25, SOPROPHOR S40, PEG 400, SPAN 20, SPAN 40, SPAN 60, SPAN 65, SPAN 80, SPAN 83 или SPAN 85. К активаторам формулы R9R10R11R12N+Y- относится ARQUAD 16/50. Термин агрохимикат включает активный ингредиент, такой как гербицид { такой как бензо-2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксид (например, бентазон), гормонный гербицид (например, феноксиалкановая кислота, к примеру MCPA, MCPA-тиоэтил, дихлорпроп, 2,4,5-T, MPCB, 2,4-D, 2,4-DB, мекопроп, трихлопир, флуроксипир, или хлопиралид или его производное (например, его соль, сложный эфир или амид)), производное 1,3-диметилпиразола (к примеру, пиразоксифен, пиразолат или бензофенап), динитрофенол или его производное (к примеру, динотерб, диносеб или его сложный эфир или диносеб-ацетат), динитроанилин (к примеру, динитрамин, трифлуралин, эталфлуоролин, пендиметалин или оризалин), арилмочевина (к примеру, диурон, флуметурон, метоксурон, небурон, изопротурон, хлортолурон, хлороксурон, линурон, монолинурон, хлорбромурон, даимурон или метабензтиазурон), фенилкарбамоилоксифенилкарбамат (к примеру, фенмедифам или десмедифам), 2-фенилпиридазин-3-он (к примеру, хлоридазон или норфлуразон), урацил (к примеру, ленацил, бромацил или тербацил), триазин (к примеру, атразин, симазин, азипротрин, цианазин, прометрин, диметаметрин, симетрин или тербутрин), фосфотиоат (к примеру, пиперофос, бенсулид или бутамифос), тиокарбамат (к примеру, просульфокарб, циклоат, вернолат, молинат, тиобенкарб, бутилат, EPTC, триаллат, диаллат, эспрокарб, тиокарбазил, пиридат или димепиперат), 1,2,4-триазин-5-он (к примеру, метамитрон или метрибузин), бензойная кислота (к примеру, 2,3,6-TBA, дикамба или хлорамбен), анилид (к примеру, претилахлор, бутахлор, алахлор, пропахлор, пропанил, метазахлор, метолахлор, ацетохлор или диметахлор), дигалогенбензонитрил (к примеру, дихлобенил, бромоксинил или иоксинил), галогеналкановый гербицид (к примеру, далапон, TCA или ее соль), дифениловый эфир (к примеру, лактофен, фторгликофен или его соль или сложный эфир, нитрофен, бифенокс, ацефторфен или его соль или сложный эфир, оксифторфен, фомезафен, хлорнитрофен или хлометоксифен), арилоксифеноксипропионат (к примеру, диклофоп или его сложный эфир (к примеру, метиловый эфир), флуазифоп или его сложный эфир, галоксифоп или его сложный эфир, квизалофоп или его сложный эфир или феноксапроп или его сложный эфир (к примеру, этиловый эфир), циклогександион (к примеру, аллоксидим или его соль, сетоксидим, циклоксидим, тралконксидим или клетодим), сульфонилмочевина (к примеру, хлорсульфурон, сульфометурон, метсульфурон или его сложный эфир, бенсульфурон или его сложный эфир (к примеру, DPX-M6313), хлоримурон или его сложный эфир (к примеру, этиловый эфир), пиримисульфурон или его сложный эфир (к примеру, метиловый эфир), 2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазинил)-3- метилуреидосульфонил) бензойная кислота или ее эфир (к примеру, метиловый эфир), (DPX-L5300) или пиразосульфурон, гербицид на основе имидазолидинона (к примеру, имазахин, имазаметабенз, имазапир или имазетапир), гербицид на основе ариланилидов (к примеру, флампроп или его сложный эфир, бензоилпроп-этил или дифлуфеникан), гербицид на основе аминокислот (к примеру, глифозат или глуфозинат или его соль или сложный эфир, сульфозат или биалафос), мышьякорганический гербицид (к примеру, мононатриевая метанарсонатная соль (MSMA)), обладающие гербицидным действием амидные производные (к примеру, напропамид, пропизамид, карбетамид, тебутам, бромбутид, изоксабен, напроанилид или напталам), обладающий гербицидной активностью трикетон (к примеру, сулкотрион), разнообразные гербицины (к примеру, этофумезат, цинметилин, дифензокват или его соль, такая как метилсульфатная соль, кломазон, оксадиазон, бромфеноксим, барбан, тридифан, фторхлоридон, хинхлорак, дитиопир или мефанацет) или контактный гербицид (к примеру, гербицид на основе бипиридилия, например, гербицид, в котором активной частицей является паракват или дикват)}; инсектицид {такой как пиретроид (к примеру, перметрин, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин, в особенности лямбда-цигалотрин, бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды, к примеру этофенпрокс, натуральный пиретрин, тетраметрин, s-биоаллетрин, фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил-(E)-(1R, 3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3- илиденметил) циклопропанкарбоксилат), органический фосфат (к примеру, профенофос, сульпрофос, метилпаратион, азинфос-метил, диметон-s-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифос-метил, пиримифос-этил, фенитротион или диазинон), обладающие инсектицидным действием карбаматы (к примеру, пиримикарб, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этнофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур или оксамил), бензоилмочевина (к примеру, трифлумурон или хлорфлуазурон), оловоорганическое соединение (к примеру, цигексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин), обладающий инсектицидным действием макролид (к примеру, авермектин или милбемицин, например, абамектин, ивермектин или милбемицин), обладающий инсектицидным действием гормон или феромон, хлорорганическое соединение (к примеру, гексахлорбензол, ДДТ, хлордан или диэльдрин), обладающий инсектицидным действием амидин (к примеру, хлордимеформ или амитраз), имидаклоприд, картап, бупрофезин, хлофентезин, флубензимин, гекситиазокс, тетрадифон, мотилицид (к примеру, дикофол или пропаргит), акарицид (к примеру, бромпропилат, хлорбензилат) или регулятор роста насекомых (к примеру, гидраметилрон, циромазин, метопрен, хлорфлуазурон или дифлубензурон)} , фунгицид {к примеру, (RS)-1- аминопропилфосфоновая кислота, (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2- (1H-1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, (Z)-N-бут-2- енилоксиметил-2-хлор-2',6'-диэтилацетанилид, 1-(2-циан-2- метоксииминоацетил)-3-этилмочевина, 4-(2,2-дифтор-1,3- бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил, 4-бром-2-циан-N, N- диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, 5-этил-5,8- дигидро-8-оксо(1,3)-диоксол-(4,5-g)хинолин-7-карбоновая кислота,




Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали СИНПЕРОНИК A4. Был получен гелевый состав. Пример 6
Порошок кремнезема (2,5 вес. %, белая сажа с площадью поверхности 200 м2/г) примешивали с большими сдвиговыми усилиями в смесь на основе масла, содержащую флуазифоп-P-бутил (62.5 вес.%, количество реально присутствующего активного ингредиента) и метилолеат (дополняющий компонент). После этого в дисперсию примешивали СОПРОФОР BSU (14 вес.%) и БРИЖ 96 (3 вес.%). Происходило значительное загущение состава. Затем в дисперсию примешивали анионный эмульгатор, соль амина и додецилбензолсульфоновой кислоты (3 вес.%). Полученный гель мог диспергироваться в воде и проявлял хорошую устойчивость эмульсии при разбавлении в воде (разбавление 5 об.%). Часть полученного геля (50 г) упаковывали в водорастворимый мешочек, образованный из пленки поливинилового спирта, затаривали внутрь полиэтиленового мешка и хранили в условиях окружающей среды. Пример 7
Порошок кремнезема (2,5 вес.%, коллоидальная двуокись кремния с площадью поверхности 200 м2/г), с использованием смесителя с большими сдвиговыми усилиями, диспергировали в флуазифоп-P-бутиле (62,5 вес.%, количество реально присутствующего активного ингредиента). После этого в дисперсию примешивали СИНПЕРОНИК A4 (12 вес.%), воду (дополняющий компонент) и додецилбензолсульфонат кальция (70% в н-бутаноле) (3,5 вес.%). Происходило значительное загущение. Часть полученного геля (50 г) упаковывали в водорастворимый мешочек, образованный из пленки поливинилового спирта. Через 50 суток хранения в условиях окружающей среды, не было признаков вытекания или проникновения из мешка. Пример 8 (см. табл. 2)
Смешивали (А) и (Б), и в полученную смесь примешивали (В) с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями. Затем к полученной смеси последовательно добавляли (Г), (Д), (Е) и (Ж). Смесь значительно загустевала с образованием геля, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками в условиях малого сдвига:
Комплексный модуль G*: 83 Па
Модуль упругости G': 81 Па
Модуль вязкости G'': 15 Па,
Tan

Пример 9 (см. табл. 3). Смешивали (А) и (Б) с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями. Затем к полученной дисперсии последовательно добавляли (В), (Г) и (Д), и смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями. Образовавшийся гель мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками в условиях малого сдвига:
Комплексный модуль G*: 82 Па
Модуль упругости G': 81 Па
Модуль вязкости G'': 13 Па
Tan

Пример 10 (см. табл 4). Компоненты смешивали с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями и получили гель, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками:
Комплексный модуль G*: 30 Па
Модуль упругости G': 30 Па
Модуль вязкости G'': 1,4 Па
Tan

Пример 11 (см. табл. 5)
Компоненты смешивали с использованием перемешивающего устройства с большими сдвиговыми усилиями, с образованием геля, который мог диспергироваться в воде, проявлял хорошую устойчивость эмульсии и обладал следующими реологическими характеристиками:
Комплексный модуль G*: 22 Па
Модуль упругости G': 22 Па
Модуль вязкости G'': 4 Па
Tan

Пример 12 (см. табл. 6)
Следующая таблица иллюстрирует необходимость наличия как активатора, так и кремнезема, для того, чтобы получить гелевый состав. Компоненты в составе А (вес.%): флуазифоп-P-бутил (количество реально присутствующего активного ингредиента) - 62,5; кремнезем АЭРОСИЛ A200 - 2,5 и метилолеат - до 100. Компоненты в составе Б (вес.%): флуазифоп-P-бутил (количество реально присутствующего активного ингредиента) - 62,5; СОПРОФОР BSU - 13,0 и метилолеат - до 100. Компоненты в составе В (вес.%): флуазифоп-P-бутил (количество реально присутствующего активного ингредиента) - 62,5, кремнезем АЭРОСИЛ A200 - 2,5; СОПРОФОР BSU - 13,0 и метилолеат - до 100. Составы А, Б и В были получены путем смешения компонентов с использованием перемешивающего устройства с высокими сдвиговыми усилиями. Пример 13 (см. табл. 7)
(Б) добавляли в смесь (А) и (И), и полученную смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями до тех пор, пока в ней стали отсутствовать агломераты. Затем добавляли (В), (Г), (Д) и (Е), и смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями. Происходило значительное загущение смеси. Наконец, добавляли (Ж) и (З), и смесь перемешивали с большими сдвиговыми усилиями до тех пор, пока не был получен однородный гель. Конечный гель имел следующие реологические характеристики:
Комплексный модуль G*: 57 Па
Модуль упругости G': 56 Па
Модуль вязкости G'': 9,8 Па
Tan

Пример 14
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали АРКВАД (ARQUAD) 16/50 [цетилтриметиламмонийбромид (50% в изопропиловом спирте)]. Получили гелевый состав. Пример 15
Повторяли методику из примера 2, за исключением того, что вместо СОПРОФОР BSU использовали воду. Получили гелевый состав.
Формула изобретения
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6