Высокомеченные тритием замещенные карбаматы

 

Изобретение относится к новым высокомеченным тритием замещенным карбаматам формулы R-NH-CO-OR¹ (I), где R представляет m-аминоацетофенон, когда R¹ представляет изопропил, или R представляет 3-(диметиламино)-пропил, когда R¹ представляет пропил. Технический результат - расширение ассортимента меченых соединений, что позволяет их использовать при разделении смесей органических соединений.

Изобретение относится к области органической химии и может найти применение при разделении смесей органических соединений.

Одним из наиболее широко применяемых приемов, облегчающих процесс разделения смесей органических соединений, является прием введения в смесь маркированного соединения. Таким маркером может служить радиоактивная метка, на чем основано широкое применение меченых соединений. Маркированные атомы могут применяться в тех случаях, когда нужно проследить пути перемещения элементов и их соединений в различных процессах (БСЭ, т.27, 1954, стр.393).

Известны замещенные карбаматы общей формулы I: R - NH - CO - OR' где R - m - аминоацетофенон при R' - изопропил или R-3-(диметиламино) пропил при R' - пропил.

(The Merc Jndex an encyclopedia of chemical, drugs and biologicals Elenentth Edition and 12-th. 1989-1996, NY, USA).

Однако данные известные карбаматы не описаны в виде меченых соединений.

Задачей, решаемой настоящим изобретением, явилось расширение ассортимента меченых соединений, что позволяет использовать их при разделении смесей органических соединений.

Задача решается тем, что получены новые высокомеченные тритием замещенные карбаматы общей формулы I.

Ниже приведены примеры реализации изобретения.

Пример 1. Синтез (³Н)изо-пропил-(m-аминоацетофенон)карбамата: В реакционную ампулу помещают 10 мг изо-пропил-(m-аминоацетофенон)карбамата, нанесенного на 103,4 мг 5% Pb/BaSO₄, затем ее вакуумируют до давления 0,1 Па, заполняют газообразным тритием до давления 450 гПа и выдерживают при температуре 140^oC в течение 15 мин. После охлаждения продукты реакции растворяют в метаноле (5х1мл), катализатор отфильтровывают (радиоактивность раствора 4 Ки), фильтраты упаривают (радиоактивность остатка 200 мКи). После первой очистки методом ВЭЖХ в системе 65% метанола с 0,1% трифторуксусной кислоты (V - 0,8 мл/мин, Separon SGXC₁₈ 10 мкм 4х150 мм, время удерживания - 4,2 мин) радиоактивность раствора стала 120 мКи, после второй очистки в той же системе (V-2 мл/мин, Silasorb C₁₈, 13 мкм, 10х250 мм, время удерживания - 13,83 мин) выход меченого препарата с радиохимической чистотой выше 97% составил 30%, а молярная радиоактивность - 35,7 Ки/ммоль.

Пример 2. Синтез (³Н) пропамокарба: В реакционную ампулу помещают 10,3 мг пропил-[3-(диметиламино) пропил] карбамата, нанесенного на 56 мг 5% Pd/BaSO₄, затем ее вакуумируют до давления 0,1 Па, заполняют газообразным тритием до давления 400 гПа и выдерживают при температуре 135^oC в течение 15 мин. После удаления избыточного газообразного трития вакуумированием продукты реакции растворяют в метаноле (5х1 мл), катализатор отфильтровывают, лабильный тритий удаляют многократным упариванием фильтратов с метанолом (5х1 мл). После хроматографической очистки, которая проводится на колонке Separon C₁₈, 7 мкм, 4х150 мм, в системе 65% метанол с 50 мМ NH₄H₂PO₄ (pH 2,5), время удерживания - 3,09 мин, выход меченого препарата составил 58%, а молярная радиоактивность - 15,3 Ки/ммоль.

Таким образом получены новые высокомеченные тритием замещенные карбаматы общей формулы I.

Как следует из приведенных примеров, после хроматографического разделения реакционной массы выделяемые из нее продукты легко дифференцируются среди других компонентов смеси именно благодаря наличию в них маркера - метки в виде трития, что свидетельствует об успешном решении задачи расширения ассортимента меченых соединений, позволяющих облегчить процесс разделения смеси органических соединений.

Формула изобретения

Высокомеченные тритием замещенные карбаматы общей формулы I
R - NH - CO - OR',
где R - м-аминоацетофенон при R' - изопропил или R - 3-(диметиламино)пропил при R' - пропил.