Способ получения 1-этил-2-магнийгалоид [60] фуллеренов
Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения новых магнийорганических соединений. Способ заключается во взаимодействии толуольного раствора фуллерена (С60) с избытком эфирного раствора этилмагнийбромида (EtMgBr) или этилмагнийхлорида (EtMgCl) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в атмосфере аргона при нормальных условиях в течение 8-16 ч. Взаимодействие проводят при мольном соотношении C60: EtMgHal= 1:(30-300) и катализатор берут в количестве 3 мол.% по отношению к EtMgHal. Магнийсодержащие фуллерены могут быть использованы в тонком органическом и металлоорганическом синтезе, а продукты функционализации представляют интерес в качестве физиологически активных веществ, экстрагентов, сорбентов, присадок, светочувствительных материалов. 1 табл.
Изобретение относится к способам получения новых магнийорганических соединений, конкретно к способу получения 1-этил-2-майгнийгалоид [60] фуллеренов общей формулы 1 где n = 1 - 4; C60 - новая аллотропная модификация углерода; Hal = Cl, Br.
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/945.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8776.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/19/196651.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/19/196652.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/19/196653.gif)
Этилмагнийгалогениды (EtMgHal) берут в избытке по отношению к фуллерену C60 с целью введения в молекулу фуллерена как можно больше этильных и магнийгалоидных групп. Снижение количества EtMgHal по отношению к C60 приводит к уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению вводимых в молекулу фуллерена этильных и магнийгалоидных групп. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания EtMgHal по отношению к C60 не приводит к существенному повышению выхода карбомагнированных молекул фуллерена (1). Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 3 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 1 мол.% снижает выход карбомагнированных фуллеренов, что возможно связано с некоторым снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре. При более высокой температуре, например 60oC, не наблюдается значительного увеличения выхода целевых продуктов, при меньшей температуре, например 0oC, снижается скорость реакции. Карбомагнирование фуллерена проводили в расчете толуола, т.к. он является лучшим растворителем для фуллерена. Исходные магнийорганический соединения синтезировали в эфире, т.к. он является лучшим растворителем для реагентов Гриньяра. Существенные отличия предлагаемого способа. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов этилмагнийгалогенидов (EtMgBr или EtMgCl) и фуллерена C60, реакция протекает в смеси ароматического (толуол) и эфирного растворителя. В известном способе используются диэтилмагния (MgEt2) и ациклический триен (1,4E, 9-декатриен). Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет получать 1-этил-2-магнийгалоид [60]фуллерены (1), синтез которых в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами. Пример 1. В стеклянный реактор объемом 100 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0,05 ммоль фуллерена C60 в 40 мл сухого толуола, 7,5 ммоль EtMgBr (1,2 М эфирный раствор) в 20 мл эфира и катализатор Cp2ZrCl2 в количестве 0,15 ммоль (2 мол.% по отношению к EtMgBr), перемешивают 12 часов при комнатной температуре (22 - 23oC). Получают 1-этил-2-магнийгалоид [С60] фуллерены общей формулы (1) с числом этильных и магнийгалоидных фрагментов от 1 до 4 с общим выходом 81%. Выход определяли по продуктам гидролиза (2)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/19/196654.gif)
Спектральные характеристики 1-этил-2-гидро [60] фуллеренов (2):
Спектр ПМР (
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
Формула изобретения
РИСУНКИ
Рисунок 1