Способ переработки твердого углеродсодержащего топлива
Изобретение относится к комплексной переработке твердого углеродсодержащего топлива и может быть использовано в энергетике и химической промышленности. Настоящий способ переработки твердого углеродсодержащего топлива включает термоочистку исходного топлива от соединений серы и азота путем подачи кислорода и горючего газа со стадии газификации топлива дымовыми газами в количествах, необходимых для полного окисления соединений серы и азота и стабилизации заданного температурного режима очистки, с последующим отводом отходящего газа со стадии термоочистки на переработку в серную и азотную кислоты, распределение очищенного топлива на три потока х, у и z и подачу его соответственно: х - на стадию газификации, которую осуществляют с использованием в качестве газифицирующего агента дымовых газов , отводимых со стадии сжигания топлива, и кислорода, подаваемого для стабилизации заданного температурного режима газификации, у - на стадию сжигания с использованием в качестве окислителя кислорода и Z - дополнительно на стадию парокислородной газификации, причем соотношением вырабатываемых количеств тепла на стадии сжигания, горючего газа на стадии газификации дымовыми газами и синтез-газа на стадии парокислородной газификации управляют путем распределения топлива между стадиями переработки и отводом дымовых газов согласно следующим формулам: x =
K
y и z = 1-(1+
K)
y, где
- дымовые газы, отводимые со стадии сжигания топлива и подаваемые на стадию газификации: К = (4
q1 + 3
q2)/(3
q2) - константа; q1 и q2 - тепловые эффекты реакций соответственно конверсии диоксида углерода и окисления углерода до оксида углерода, кДж/кмоль, при этом: 0 < y < 1/(1+
K) и 0 <
1. Стадии газификации топлива осуществляют при соблюдении определенных условий подачи топлива и кислорода на массовую единицу перерабатываемых дымовых газов и массового соотношения водяного пара, кислорода и топлива на стадии парокислородной газификации. Способ предусматривает сжигание остатков топлива со стадий газификации, переработку отходящих газов со стадии термоочистки, предпочтительно контактно-нитрозным методом. Усовершенствованный способ позволяет осуществлять комплексную переработку твердого углеродсодержащего топлива с получением одновременно не только тепла, но и химической продукции - горючего газа, синтез-газа, отходящих газов, пригодных для выработки серной и азотной кислот. 4 з.п.ф-лы, 1 ил., 4 табл.
Изобретение относится к комплексной переработке твердого углеродсодержащего топлива и может быть использовано в энергетике и химической промышленности.
Известен способ переработки углеродсодержащего топлива путем его частичного сжигания в псевдоожиженном или стационарном слое в потоке окислителя - кислорода, воздуха или иного кислородсодержащего агента при температуре 700oC и давлении 1-120 бар с последующим охлаждением неочищенного газа до 100 - 150oC в охладителе с псевдоожиженным слоем с помощью добавочного твердого топлива, за счет чего достигается уменьшение загрязнения и шлаковования аппаратуры [1]. По такому способу получают тепловую энергию. Однако твердое топливо может быть источником не только тепла, но также окиси углерода, синтез-газа и другой химической продукции. Известен способ переработки твердого топлива, предусматривающий сероочистку горючих газов, выводимых из устройства для газификации топлива - угля, путем их контакта со слоем зернистого адсорбента, состоящего из феррита цинка и/или оксида железа, с последующей регенерацией адсорбента [2]. Известен также способ переработки твердого топлива путем введения на стадии сжигания серусодержащего топлива мелкодисперсной извести, которая нейтрализует образующиеся в процессе горения топлива серную, соляную и азотную кислоты. В атмосферу отходящие газы поступают после обработки их при температуре ниже точки росы для этих кислот [3]. К недостаткам известных способов следует отнести необходимость использования адсорбентов, дополнительные стадии их регенерации. Наиболее близким техническим решением рассматриваемой задачи является способ переработки твердого углеродсодержащего топлива, включающий двухстадийную переработку - стадию газификации твердого топлива в присутствии газифицирующего агента - воздуха с получением горючего газа и в присутствии газифицирующего агента - воздуха с получением горючего газа и твердых остатков топлива и стадию сжигания последних в котельном агрегате в потоке окислителя, в качестве которого используют воздух, причем горючий газ смешивают с теплоносителем на выходе из поверхностей нагрева, сжигают полученную смесь и направляют полученные продукты сгорания потребителю [4]. Однако область применения данного способа ограничена переработкой топлив с низким содержанием серы и азота либо вовсе свободных от них. Общий недостаток известных способов заключается в том, что они не обеспечивают комплексной переработки твердого углеродсодержащего топлива и получения одновременно не только тепла, но также химической продукции - окиси углерода (горючего газа), синтез-газа, а также отходящих газов, пригодных для выработки серной и азотной кислот. Задачей предлагаемого технического решения является комплексная переработки твердого углеродсодержащего топлива, в том числе серу- и азотсодержащего топлива. Для достижения поставленной задачи предложен настоящий способ переработки твердого углеродсодержащего топлива, включающий стадию термоочистки топлива от соединений серы и азота с последующей переработкой отходящего газа, стадию газификации очищенного топлива газифицирующим агентом - дымовыми газами и кислородом для получения горючего газа, стадию парокислородной газификации очищенного топлива для получения синтез-газа и стадию сжигания очищенного топлива и твердых остатков топлива со стадий газификации в потоке окислителя в котельном агрегате для выработки тепла. Твердое топливо вначале подвергают термоочистке от соединений серы и азота путем подачи кислорода и горючего газа, подаваемого со стадии газификации топлива дымовыми газами, в количествах, необходимых для полного окисления соединений серы и азота и стабилизации заданного температурного режима очистки, отходящий газ со стадии термоочистки направляют на дальнейшую переработку в серную и азотную кислоты, затем очищенное твердое топливо распределяют на три потока x, y и z и подают соответственно: x - на стадию газификации, которую осуществляют с использованием в качестве газифицирующего агента дымовых газов




















Gт/Gп




где
q3 - тепловой эффект реакции конверсии водяного пара, кДж/кмоль. Остатки топлива со стадий газификации подают на стадию сжигания. Способ предусматривает переработку отходящих газов со стадии термоочистки в серную и азотную кислоты, предпочтительно контактно-нитрозным методом. Отличительными признаками настоящего способа являются:
введение стадий термоочистки и парокислородной газификации в процесс комплексной переработки твердого углеродсодержащего топлива;
осуществление стадии термоочистки топлива от соединений серы и азота путем подачи кислорода и горючего газа со стадии газификации в количествах, необходимых для полного окисления соединений серы и азота и стабилизации заданного температурного режима очистки;
переработка отходящих газов стадии термоочистки в серную и азотную кислоты, предпочтительно контактно-интрозным методом;
управление соотношением вырабатываемых количеств тепла на стадии сжигания, горючего газа на стадии газификации дымовыми газами и синтез-газа на стадии парокислородной газификации путем распределения топлива между стадиями переработки и отводом дымовых газов, согласно приведенным выше формулам;
проведение стадий газификации при определенных выше условиях подачи топлива, кислорода на массовую единицу перерабатываемых дымовых газов и массовом соотношении водяного пара, кислорода в дутье и топлива;
возможность переработки остатков топлива со стадий газификации на стадии сжигания. Эти признаки придают предлагаемому способу следующие свойства: комплексность переработки исходного топлива; возможность варьирования в широком диапазоне соотношением тепла и химической продукции, вырабатываемых в процессе комплексной переработки топлива и простота управления этим соотношением; использование процесса газификации по разному назначению; для конверсии диоксида углерода и для конверсии водяного пара, что повышает глубину комбинированной переработки топлива; гибкость и маневренность комбинированной и комплексной технологии переработки топлива; автономность и простота управления стадией парокислородной газификации; сохранение постоянным в ходе эксплуатации энергетического КПД котельного агрегата; повышение экологической безопасности. На чертеже приведена установка для реализации предлагаемого способа. Установка содержит аппарат 1 термической очистки твердого углеродсодержащего топлива, газификаторы 2 и 3, топку 4 котельного агрегата для сжигания твердого топлива. Способ осуществляют следующим образом. Измельченное твердое топливо подают в аппарат 1. Сюда подают также кислород. В аппарате 1 содержащиеся в исходном топливе соединения серы и азота окисляют, образуются окислы серы и азота. Качество очистки угля от вредных соединений путем их окисления зависит от количества кислорода и температуры в аппарате 1. Эти параметры влияют на интенсивность окисления соединений серы и азота и полноту исчерпания этих соединений. Хотя процесс окисления соединений серы и азота экзотермической, однако в общем случае реакционного тепла недостаточно для поддержания в аппарате заданного температурного режима, поэтому в аппарат 1 с выхода газификатора 2 подают часть горючего газа. При этом происходит реакция окисления оксида углерода кислородом, протекающая с значительным тепловыделением. Таким образом кислород в аппарате 1 расходуют на окисление соединений серы и азота, содержащихся в исходном топливе, и на окисление оксида углерода. Подачу горючего газа и кислорода осуществляют в зависимости от заданного уровня температурного режима и требуемой степени очистки топлива от соединений серы и азота. Заданное значение температуры устанавливают исходя из требуемой степени очистки и скорости проведения процесса. Минимальной температурой, при которой протекают процесс очистки, является 400oC. Отходящей из аппарата 1 газ представляет собой смесь диоксида серы, окислов азота, диоксида углерода и паров воды. Эту смесь подают на дальнейшую переработку, где из нее получают серную и азотную кислоты. Переработку отходящего газа ведут предпочтительно контактно-нитрозным методом. Термоочистка исходного топлива в сочетании с переработкой отходящих газов обеспечивает получение целевой продукции из минеральной составляющей исходного топлива. Поэтому предлагаемый способ характеризуется более полным использованием сырья, что придает ему новое свойство - комплексность переработки. С выхода аппарата 1 очищенное топливо разделяют на три потока x, y и z и подают соответственно: x - на стадию газификации 2, которую осуществляют с использованием в качестве газифицирующего агента дымовых газов

CO2 + C = 2CO - q1. где
q1 - тепловой эффект реакции конверсии диоксида углерода, кДж/кмоль. Тепла, подводимого извне в газификатор 2 с дымовыми газами и топливом, в общем случае недостаточно для поддержания требуемой температуры процесса. Поэтому в аппарат подают еще кислород и за счет тепловыделения реакции окисления части углерода топлива, протекающей в условиях дефицита окислителя по уравнению
2C + Q2 = 2CO + q2,
стабилизируют температурный режим в газификаторе, где q2 - тепловой эффект, кДж/кмоль. Такой прием обеспечивает проведение процесса конверсии диоксида углерода в автотермическом режиме. При избыточной подаче дымовых газов в газификатор получаемый на выходе аппарата горючий газ содержит балласт - невосстановленный диоксид углерода. Для получения чистого горючего газа путем полного восстановления подаваемых в газификатор 2 дымовых газов и проведения процесса в режиме компенсации эндотермического эффекта реакции (1) необходимо соблюдение соотношения расходов топлива, кислорода и дымовых газов. Подачу топлива



В газификаторе 3 в атмосфере парокислородного дутья наряду с реакцией (2) имеет место реакция конверсии водяного пара
C + H2O = CO + H2 - q3,
где q3 - тепловой эффект конверсии водяного пара, кДж/кмоль. В газификаторе 3 возможно протекание также следующей реакции
CO + H2O = CO2 + H2 - q4,
где q4 - тепловой эффект конверсии оксида углерода, кДж/кмоль. Скорость реакции (3) восстановления водяного пара пропорциональна температуре в зоне газификации. В то же время скорость реакции (4) уменьшается с ростом температуры. Оптимальной температурой для конверсии оксида углерода является область 400 - 500oC. Поэтому в аппарате поддерживают более высокую температуру. Стремление к полной конверсии водяного пара и получению синтез-газа без примесей диоксида углерода ведет к подъему температуры в газификаторе 3. Этого можно добиться за счет тепла, подводимого в аппарат с дутьем и топливом, а также тепла реакции (2). В общем случае тепла извне может быть недостаточно для проведения процесса в заданном температурном режиме. Поэтому кислород является фактором, с помощью которого за счет реакции (2) стабилизируют автотермический режим процесса. Вместе с тем содержание кислорода в дутье согласно реакции (2) влияет не только на температуру в зоне газификации, но также на количество получаемого здесь оксида углерода, а следовательно на соотношение водорода и оксида углерода в продуктовом газе. Поэтому изменением количества кислорода в дутье можно управлять как температурой в зоне реакции, так и составом синтез-газа. Диапазон варьирования подачи кислорода ограничен рамками осуществления газификации в автотермическом режиме. Данное обстоятельство накладывает ограничение на массовое соотношение водяного пара Gп и кислорода Gп, и топлива Gт на стадии парокислородной газификации, которое соответствует следующим условиям:
Gп/Gк<9


Gт/Gп




Результат газификации зависит от времени контактирования твердой и газовой фаз, состава газифицирующего дутья, а также температурного режима. В ходе эксплуатации любой из этих факторов может стать причиной неполного превращения углерода в газификаторе. Данное обстоятельство учтено в предлагаемом способе тем, что остаток непереработанного топлива с выхода газификаторов 2 и 3 направляют (пунктирные линии на фиг. 1) на дожигание в топку котельного агрегата. В топке 4 котельного агрегата для окисления углерода горючей массы - топлива, подаваемого из аппарата 1, и остатков топлива из газификаторов 2 и 3 используют кислород, подачу которого определяют из условия полного выгорания топлива. Полученное в топке тепло используют в котельном агрегате для производства пара. Дымовой газ, отводимый из котельного агрегата, представляет собой диоксид углерода. Часть дымовых газов используют на стадии газификации, а остальное количество дымовых газов выводят в атмосферу на выхлоп. В котельных агрегатах, работающих на твердом топливе, происходит загрязнение экранов и конвективных поверхностей сульфатными отложениями. Это ведет к тому, что в ходе эксплуатации падает эффективность теплообмена и снижается энергетический КПД. В предлагаемом способе в топку котла подают сухое и очищенное от соединений серы топливо. Поэтому в атмосфере котла отсутствуют пары воды и окислы серы. Такой прием исключает условия образования сульфатотложений на поверхности теплообменной аппаратуры. Следствием является сохранение высокой эффективности теплообмена и постоянство энергетического КПД котельного агрегата. В предлагаемом способе твердое топливо перерабатывается в тепловую энергию и одновременно получают синтез-газ - ценное химическое сырье, а также горючий газ. Количество получаемого тепла на стадии сжигания, горючего газа на стадии газификации и синтез-газа на стадии парокислородной газификации зависит от количества топлива, перерабатываемого на каждой из стадий процесса. Управляют выработкой продукции путем распределения очищенного топлива между стадиями процесса. Такой прием обеспечивает возможность варьирования в широком диапазоне соотношением видов продукции процесса комплексной переработки топлива. Сущность этого варьирования заключается в перераспределении потенциала исходного топлива между вырабатываемым теплом и продуктовыми газами. Распределяют топливо в соответствии с условием
x + y + z = 1,
где x, y, z - доля топлива, подаваемого соответственно на стадии 2, 4 и 3. Согласно вышеприведенному условию возможно варьирование этих величин. Между тем стадии сжигания и газификации связаны. Это необходимо учитывать при получении в газификаторе 2 чистого горючего газа. Другими словами величины x и y не могут варьироваться независимо. Они взаимосвязаны через дымовые газы, подаваемые из котельного агрегата в газификатор. Поэтому управляют соотношением вырабатываемых количеств тепла, горючего газа и синтез-газа путем изменения расхода дымовых газов в газификатор 2 и топлива в топку 4 котельного агрегата. Остальные потоки топлива x и z определяют из следующих формул:

где K = (4














Значения этих пороговых величин согласно расчету равны 0,565 и 0,389. Как следует из табл. 3, во всех опытах эти условия строго соблюдаются. Влияние состава парокислородного дутья на процесс газификации в аппарате 3 раскрывают данные, содержащиеся в табл. 4. От соотношения компонентов в дутье зависит состав получаемого синтез-газа и температура в аппарате. Наиболее наглядно это следует из данных опытов 12 - 1...12 - 3, большему содержанию кислорода в дутье соответствует более высокая температура в газификаторе. При этом содержание водорода в получаемом синтез-газе наоборот падает. В этих опытах нагрузка на аппарат по углю неизменна, что позволяет судить о чувствительности состава получаемого синтез-газа к содержанию кислорода в парокислородном дутье. Во всех опытах табл. 4 массовое соотношение водяного пара Gп и кислорода Gк в дутье не превосходит порогового значения, определяемого условием
Gп/Gк<9


и составляет 0,928 (при q3 = 132680 кДж/кмоль [5]). В то же время массовое соотношение топлива Gт к водяному пару Gп в дутье не ниже порогового значения, определяемого условием
Gт/Gп




и составляет 1,4748. Как следует из табл. 4, во всех опытах эти условия строго соблюдаются.
Формула изобретения

X =






где

K = (4



q1 и q2 - тепловые эффекты реакций соответственно конверсии диоксида углерода и окисления углерода до оксида углерода, кДж/кмоль, при этом 0 < Y < 1/(1+




2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии газификации топлива дымовыми газами подачу топлива




где

q1, q2 - тепловые эффекты реакций соответственно конверсии диоксида углерода и окисления углерода до оксида углерода, кДж/кмоль. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что на стадии парокислородной газификации подачу водяного пара Gп и кислорода Gк в дутье и топлива Gт осуществляют согласно массовым соотношениям
Gп/Gк < 9


Gт/Gп




где q2, q3 - тепловые эффекты реакций соответственно окисления углерода до оксида углерода и конверсии водяного пара, кДж/кмоль. 4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что остатки топлива со стадий газификации подают на стадию сжигания. 5. Способ по пп.1 - 4, отличающийся тем, что отходящий газ со стадии термоочистки перерабатывают в серную и азотную кислоты контактно-нитрозным методом.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4