Способ получения термостойких светопрочных

:ОЛ ИСАН И

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.!.196? (№ 1125411/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.Ш.1968. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания ?ХП1.196

Номитет по делата изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

8.8) Авторы изобретения

Т. И. Орлова, И. Н. Ворожцов и Л. Г. Виноградова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ СВЕТОПРОЧНЫХ

МИГРАЦИОННОУСТОЙЧИВЫХ ПИГМЕНТОВ

ТРИФЕНДИОКСАЗИ НОВОГО РЯДА и

Cl хн

С1

1

© (и), !

Известен способ получения пигментов трифендиоксазинового.ряда конденсацией ароматических аминов бензольного ряда, содержащих бензоиламиногруппу с хлоранилом или другими хинонами красных и красно-фиолетовых тонов.

По предлагаемому способу могут быть получены пигменты трифендиоксазинового ряда конденсаций с хлоранилом ариламинов общей формулы где, R — ацетиламино- или бензоиламиногруппа, которая может содержать хлор в различных положениях бензольного цикла, и последующей циклизацией в диоксазиновое производное общей формулы где R — обозначение то же, что и в формуле (1).

В качестве ариламинов общей формулы (1) могут быть использованы следующие:

5 4-амино-3,5-дихлор-1-бензоиламинобензол

4-амино-3,5-дихлор-1 - (2 -хлорбензоиламино) -бензол

4-амино-3,5-дихлор-1 - (4 -хлорбензоиламино) -бензол

l0 4-амино-3,5-дихлор-1 - (2,5 - дихлорбензоиламино) -бензол.

4-амино-3,5-дихлор-1-ацетиламинобензол.

Такие ариламины получают ацилированием нитрованием и восстановлением 2,6-дихлор-415 нитроанилина.

Диоксазиновые пигменты получают конденсацией приведенных выше ариламинов с хлоранилом в присутствии кислотосвязывающих агентов в среде органического растворителя и

20 циклизацию полученного продукта конденсации с образованием диоксазинового производного осуществляют в среде высококипящего инертного органического растворителя в присутствии окислителя и галоидангидридов кис25 лот жирного или ароматического ряда при

185 †2 С.

Пигменты отличаются высокой светопрочностью и прочностью к миграции, термостойкостью и высокой прочностью к органическим

30 растворителям. Пигменты в разбелке с оли213239

65 фой и цинковыми белилами имеют высокую красящую силу.

Пример 1. 4 г 3,5-дихлор-4-бензоиламиноанилина, 2,25 г хлоранила и 4 г безводного ацетата натрия кипятят в 50 мл этилового спирта в течение 10 — 15 час. Образовавшийся осадок после охлаждения фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают

4,4 — 4,5 г желто-коричневого вещества.

2,5 г продукга конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в

25 лл нитробензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05 — 0,1 г нитрита натрия.

Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре в течение часа, затем в течение следующего часа повышают температуру до 100"С и вносят нитрит натрия. После этого температуру постепенно повышают до 190 — 195 С и размешивают 10—

12 час. Реакционную массу охлаждают до

50 — 55 С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем спиртом и водой. Получают 1,47 — 1,49 г кристаллического бронзовокрасного продукта.

Пример 2. 2,5 г продукта конденсации по примеру 1 превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 лл трихлорбензола с 3,0 г хлористого бензоила в присутствии 0,05 — -0,1 г хлорного железа.

Вначале реакционную смесь размешивают при комнатной температуре 1 час. Добавляют хлорное железо и повышают температуру до

190 — 195 С. При этой температуре нагревают

8 — 10 час. Получают 1,46 — 1,49 г кристаллического продукта бронзового цвета.

Пример 3. 3,16 г 3,5-дихлор-4- (4 -хлорбензоиламино) -анилина, 1,55 г хлоранила и

3,6 г безводного ацетата натрия вносят в

80 мл этилового спирта и кипятят 10 — 11 час.

Реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой и сушат. Получают 3,4 г желтокоричневого вещества.

2 г полученного продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 20 — 25 ил нитробензола (или трихлорбензола) с 2 г хлористого бензоила (или

4-хлорбензоилхлорида) в присутствии 0,05 г нитрита натрия в течение 10 — 12 час при

185 †1 C.

Реакционную массу нагревают до кипения, отгоняют около 10 мл нитробензола, охлаждают до 20 С и фильтруют. Осадок промывают хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают около 1 г бронзово-красного вещества.

Пример 4. Диоксазиновое производное на основе 3,5-дихлор-4- (2 -хлорбензоиламино)анилина получакт так же, как описано в примере 3.

Из 2 г продукта конденсации получают 1—

1,2 г темно-красного с бронзовым отливом вещества.

Пример 5. 3,5 г 3,5-дихлор-4-(2,5-дихлорбензоиламина) -анилина, 1,5 г хлоранила и

3,8 г безводного ацетата натрия кипятят в

80 ля этилового спирта 12 час, образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом, затем водой и сушат. Получают 3,7 — 3,9 г желто-коричневого вещества.

2 г продукта конденсации превращают в диоксазиновое производное нагреванием в

30 лл нитробензола с 3 лл хлористого бензоила в присутствии 0,05 г хлорного железа и размешивают 8 — 10 час при 180 — 190 С.

Реакционную массу нагревают до кипения, отгоняют около 10 мл нитробензола, затем при 125 С добавляют 10 ял хлорбензола и охлаждают до 30 — 20 С. Осадок фильтруют, промывают сначала хлорбензолом, затем этиловым спиртом и сушат. Получают 0,9 — 1 г желтого вещества.

Пример 6. 2,2 г 2,5-дихлор-4-ацетиламиноанилина, 1,28 г хлоранила и 2,2 г безводного ацетата натрия кипятят в 50 — 40 мл этилового спирта в течение 8 час. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,5 г желто-коричневого вещества.

Полученное вещество превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 35—

30 мл нитробензола с 2,5 лл хлористого бензоила в присутствии окислителей (нитрит натрия или хлорное железо) в течение 8 — 10 час при 185 †195. По окончании нагревания реакционную смесь охлаждают до 30 С и фильтруют. Осадок промывают вначале хлорбензолом, затем спиртом и водой и сушат.

Получают 1 г желто-коричневого вещества.

Пример 7. 2,2 г 2,5-дихлор-4-ацетиламиноанилина, 1,28 г хлоранила и 2,3 г безводного ацетата натрия кипятят в 25 — 30 лл этилового спирта в течение 8 — 10 час. Образовавшийся осадок фильтруют, промывают спиртом и водой и сушат. Получают 2,56 г желтоватокоричневого вещества.

Полученный продукт превращают в диоксазиновое производное нагреванием в 25 мл нитробензола с 0,5 — 1 г паратолуолсульфохлорида и размешиванием в течение 6 — 8 час при

180 — 190=С. Реакционную массу после окон= чания реакции охлаждают до 20 — 25 С и фильтруют диоксазиновое производное. Осадок на фильтре промывают вначале хлорбензолом, затем спиртом и водой и сушат. Получают 1,3 г темно-зеленого бронзящего продукта.

Предмет изобретения

Способ получения термостойких светопрочных миграционноустойчивых пигментов трифендиоксазинового ряда путем конденсации хлоранила с ароматическими аминами, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимента пигментов, в качестве ароматических аминов берут ариламины общей формулы

213239 Л

С1

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Т. Н. Каранова Текред P. М, Новикова Корректоры: М. П, Ромашова и Н И Быстрова

Заказ 2020!15 THp a)K 530 Подписное

ЦНИИПИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 где R-ацетиламино- или бензоиламиногруппа, в которой бензоильное кольцо может содер>кать хлор в различных положениях бензольного цикла, и процесс проводят в среде органического растворителя в присутствии кислотосвязывающего агента с последующей цикли5 зацией полученного при этом продукта реакции в среде инертного органического растворителя в присутствии окислителей и галоидангидридов кислот жирного или ароматического ряда.