Способ получения бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕ Н ТУ

2I2I5I

Союз Соеетоиик

Социалиотичеоиик

Реопу0лие

Зависимый от №

Кл. 12о, 14

Заявлено 12.Ч111.1965 (№ 1023158/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.11.1968. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания ЗО.IV.1968

МПК С 07с

УДК 547.584 262.07(088.8) Комитет по лелеет изооретеииЯ и открытий при Совете Миииотрое

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Пьер Ив Андре Лафонт и Анри Франсуа Альберт Менанд (Франция) Иностранная фирма

«Рона-Пуленк, А. О.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСОКСИЭТИЛОВОГО ЭФИРА

ТЕРЕФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты, который может быть использован как исходный продукт для искусственного волокна, Известно получение оксиалкиловых эфиров терефталевой кислоты, в частности оксиэтилового, нагреванием окиси этилена с терефталевой кислотой в среде спирта в присутствии в качестве катализатора триэтилами на. Выход продукта составляет 79%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что для обеспечения высокой степени чистоты конечного продукта в процессе получения бисоксиэтилового эфира из окиси этилена и терефталевой кислоты, проводимого в среде органического растворителя, например спирта, ароматического углеводорода, кетона, в качестве катализатора используют триорганофосфины.

При использовании такого катализатора от.падает необходимость в длительной и трудоемкой операции очистки в случае использования аминов. Выход продукта составляет около 80%, считая на прореагировавшую терефталевую кислоту, степень чистоты достигает 99%.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали, расположенный на установке для встряхивания, загружают 50 г терефталевой кислоты и раствор 27 г окиси этилена и 3,1 г трибутилфосфина в 200 мл изопропанола.

Автоклав продувают током азота, затем азотом же создают давление 15 бар. Взбалтывая массу, доводят температуру до 110 С и при этой температуре выдерживают 4 час, продолжая встряхивание. Взбалтывая смесь, охлаждают до 60 С и отфильтровывают непрореагировавшую терефталевую кислоту (2,4 г или 4,8% от взятой терефталевой кислоты), Затем продолжают охлаждение, Бисоксиэтиловый эфир терефталевой кислоты начинает выпадать при 54 С. Фильтруют при 5 С и получают 49,1 г, т. пл. 108,8 — 109,4 С. Упаркой фильтра можно еще выделить 21,5 г диэфира с т. пл. 92 С, титр 89,1%.

Пример 2. Реакцию ведут аналогично описанной в примере 1, но вместо изопропанола берут такой же объем метилэтилкетона и нагревают лишь в течение 2 час. После фильтрации теплой смеси для отделения непрореагировавшей терефталевой кислоты (3,4 г, или 6,8%, взято терефталевой кислоты) и кристаллизации охлажденного фильтрата, получают 60,5 г бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты с т. пл. 107 — 108,2 С, титр 97,7%.

Выделяют еще вторую порцию 7,8 г диэфира с т. пл. 100 — 102 С, титр 926%.

ЗО Пример 3. Реакцию ведут как в примере

212151

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л, Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. А. Башлыкова

Заказ 811/16 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

1, но вместо изопропа нола загружают 200 мл толуола. Получают нерастворимую в толуоле массу. Охлаждают, фильтруют, осадок промывают водой (220 мл) для удаления следов толуола, дают раствору выкристаллизоваться.

Выделяют 5,2 г терефталевой кислоты, т. пл. 167 — 168 С и,получают.первую фракцию в 57,8 г бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты, т. пл. 106,6 — 107,4 С, титр 99,1о,, и вторую фракцию менее чистого диэфира в количестве 8,8 г, т. пл. 82 С.

Пример 4. Опыт ведут как в примере 2, ко вместо трибутилфосфина загружают 2,5 г фенилдиэтилфосфина.

Выделяют 0,8 г терефталевой кислоты и получают первую фракцию бисоксиэтило вого эфира терефталевой кислоты — 65,6 г, т. пл.

107,2 — 108,2 С, титр 97,96 >, вторая фракция диэфира — 9,3 г, т. пл. 94 — 96 С, титр 89,2,.

Предмет изобретения

Способ получения бисоксиэтилового эфира терефталевой кислоты взаимодействием окиси этилена с терефталевой кислотой в среде органического растворителя в присутствии катализатора, от,гичающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения степени чистоты целевого продукта, в качестве ката15 лизатора используют триорганофосфины.