Способ стабилизации диметилового эфира терефталевой кислоты
О П И С А Н И Е l92092
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Кл. 12о, 14
Заявлено 23.Х1.1965 (№ 1038464/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4
Комитет по лолам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД К 547.584 582.2-171.07 (088,8) Дата опубликования описания 18.ПЕ1967
Иностранец 1
Гергарт Гоффманн (ФРГ) Иностранная фирма Хемише Верке Виттен Г. м. б. х" (ФРГ)
Лвтор и 3 о о р е т с1 и я
Заявитель
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА
ТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЪ|
При изготовлении полиэфирных волокон и фольг требуется, чтобы диметиловый эфир терефталевой кислоты, служащий в качестье исходного продукта, присутствовал в виде расплава. Если уста овка для производстьа эфира терефталевой кислоты и установка для поликонденсации гомещены близко друг к другу, эфир терефталевой кислоты может в расплавле:шом виде перекачиваться в устройство для поликонденсацни. При более далеком расстоянии межд) ) стаповками производства и переработки до сих пор поступали таким образом, что для транспорта диметиловый эфир терефталевой кислоты превращали из расплавленного состояния в кристаллическую форму (например, при помощи чешуйчатого вальцевания), а на месте переработки его оггять расплавляли. Создание чешуи, упаковка и повторное расплавление продукта связаны с большими расходами энергии и упаковочного материала, а также дороги.
Для снижения расходов диметиловый эфир можно транспортировать в расплавленном виде. Однако в этом случае ухудшится качество продукта, так как термостабильность диметнлового эфира недостаточно высока для более длительного хранения прн 160 — 180 С.
Продукт является сравнительно неустойчивым к теплу, что проявляется прежде всего в повышешш кислотного числа и изменении цвета продукта.
Обнаружено, что термическую неустойчивость диметилового эфира терефталевой кислоты можно устранить, если к расплаву прибавлять одповалентные, насыщенные алифатические спирты с 1 — 4 атомами углерода, желательно метан в количестве от 0,01 до
3,00(, (предпочтительно 0,1- -1,07 ).
Спирт может быть приоавлен таким образом, что в расплав вводят насыщенный спиртом при 40 — 50 С поток азота или двуокиси углерода или инертного газа. Поступают и та15 ким образом: требуемое количество спирта подают в сосуд, затем нагревают до 40 — 50 С и пропускают газ. Прн хранении больших количеств диметилового эфира терефталевой кислоты рекомендуется прибавлять спирт при по20 мощи дозирующего насоса. Спирт растворяется в расплаве, но постепенно испаряется, в связи с чем необходимо прп более длительном храпении повторно прибавлять спирт. Хотя этиловый спирт н высшие спирты имеют то же
25 действие на термостабильность, рекомендуется в качестве прибавки применять метанол, так как при этом не вводятся примеси.
Влияние низших сп |ртов на термостабильность диметилового эфира терефталевой кнс30 лоты объясняется, вероятно, тем, что спирт па192092
Таблица 1
Степень помутнения расплава перед нагреванием (по Гззену) Прибавка метанола, Номер пробы
120 250
90 150
10, 10
10 10
10 10
10, 10
10 10
Без прибавки
1
0,5
0,5
0,2
0,2
0,1
0,1
10 свыше 500
1
3
5
7
9
Таблица 2
20 с о
С4
О, о х
Ф ж
Ж
О 0J
И
Ю (»
И ъ
З 2
f» (, )
0 и
И (»
О,3 X
m co
lQ
Et5 н
= а, О в ь и
О о
И
1»
0 0
< v ,Б ы
Р
Проба была взята
140,63
0 — 800 кг образования
800 — 1600 кг образования
1600 †25 кг
0,05 140,61
40 чешуи, во время чешуи, во время чешуи, 0,05, |
0,05
140,61
30 4
140,62 ) 30 рализует каталитически активные центры поверхности сосуда.
Описываемый способ дает возможность сохранить расплав днметилового эфира терефталевой кислоты в течение, по крайней мере, семи дней при 160 С без заметного ухудшения качества продукта. Это важно для тех случаев, где диметиловый эфир терефталевой кислоты не может быть сразу на месте производства переработан в поликонденсат. В частности, при добавке спиртов возможна транспоргировка этого продукта в жидком виде на большие расстояния.
Пр и м е р 1. Чистый диметиловый эфир теРезультаты опыта показывают, что без прибавления метанола в результате нагревания в течение 48 час до 200 С. Имеет место сильное изменение цвета продукта (пробы 1 и 2).
В случае прибавления больше 0,2О метанола тот же продукг в тех же условиях является стабильным (пробы 3 — 8). Если прибавляют только 0,1 метанола, обнаруживается небольшая нестабильность продукта (пробы 9 и 10).
Следовательно, прибавление метанола в таком количестве при данных условиях опыта недостаточно для достижения хорошей термостабильности.
Пример 2. Изготовленный в крупнонромышленной установке чистый диметиловый эфир терефталевой кислоты со степенью помутнения 10 (по Гэзену) нагревают в течение
48 час до 200 С в условиях, описанных в примере 1. Вместо метанола перед нагреванием прибавляют 0,5 "/О -ный безводный этиловый эфир. Степень помутнения продукта после термической обработки оставалась неизменной, равной 30.
Пример 3. 2,5 т изготовленного в крупнопромышленной установке чистого диметилового эфира терефталевой кислоты вводят при помощи насоса в контейнер емкостью 3 м» из высокока ественной стали (типа V45) и оставляют там под инертным газом при 160 С.
По истечении 155 час при помощи вальцевания создают чешуи и берут ряд средних проб, которые подвергают анализу ца кислотное число, точку затвердевапия и степень помутрефталевой кислоты, взятый в виде чешуек, помещают в трубки из огнеустойчивого стекла (Иена), диаметром 2,3 ся и высотой 20 с,н.
Затем в часть трубок вводят химически чц5 стый метанол в количестве 0,1 — 1 ОД, на введенный диметиловый эфир терефталевой кислоты, и содержимое трубок расплавляют. Затем покрывают трубки маленькими химическими стаканами и нагревают их в цагревя10 тельном шкафу в течение 48 час до 200 С; через каждые 12 час определяют степень помутнения пс Гэзепу.
Результаты этого опыта приведены в тябчице
Степень помутнения расплава через (24 час, 36 час 48
12 час час пения. Полученные результаты анализа приведены в таблице 2.
1 до начала опыта... 0,00 во время образования, Оказь;вяется, что вследствие храпения продукта в течение 155 час нри 160 С заметно повышались кислотное число и степень помутнения (по Гэзену) .
Пр им ер 4. 2,5 т изготовленного в крупно40 промышленной установке чистого днметилового эфира терефталевой кислоты закачивают в контейнер емкостью 3 ма из высококачественной стили (типа 4 4Л) и оставляют там прц
160 С. Туда же при помощи дозировочпого на45 соса вводят 10,75 кг метанола: сначала в течение 3 час прибавляют 2,5 кг, а затем в течение 165 час по 0,05 кг в час. По истечении
168 час прн помощи вальцевапня создают чс192092 шуи и нз полученного продукта берут ряд средних проб, по которым определяют кислотное число, точку затвердевания и степень помутнения.
Полученные результаты анализа приведены в тяолице 3.
Предмет изобретения
Т аблица 3
1о о о
О
О х о о
Проба была взята о
М о
140,63 10
140,62 10
140,62 10
0,00
0,00 140,61 10
Составитель Лавриненко
Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер
Корректоры: Е. Д. Курдюмова и E. Ф. Г1олионова
Заказ 330/14 Тираж 535 Подписное
Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 до начала опыта во время образования чешуи, 0 — 800 кг во время образования чешуи, 800 — 1600 кг во время образования чешуи, 1600 — 2500 кг!
0,00
1 0,00
Е
63 Д сэ с73
О. » а
Ф и ,О о
° l з
О И о
U é
Значит хранение продукта в течение 168 час при 160 С с прибавлением 0,1"„ метанола нс привело к ухудшению качества.
1. Способ стабилизации днметилового эфира терефталевой кислоты, отличающийся тем, что к расплаву последнего прибавляют однова10 лентные, насыщенные алифатпческие спирты, содержащие не более четырех углеродных атомов, в количестве 0,01 до 3",, веса продукта.
2. Способ Ilo и. 1, отличающийся тем, что
15 о;. новалентные насыщенные алифатпческие спирты вводят преимущественно в количестве
0,1 до 1% веса продукта.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 20 что к расплаву диметилового эфира терефталевой кислоты добавляют метиловый спирт в количестве 0,1 — 1<ф веса продукта.
