Патент ссср 212149
ОПИСАН ИЕ 2I2I49
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от №
Кл. 12о, 5/04
Заявлено 22.Xll.1965 (№ 1044479/23-4} с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 19Л1.1968. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 30.1Ч.1968
МПК С 07с
УДК 547.422.26 113.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Иностранцы
Пауль Риггер и Херманн Рихтценхайн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Динамит-Нобель» АГ, Тройсдорф (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИРОВАННЫХ ПИНАКОНОВ
Предложенный способ получения хлорированных пинаконов общей формулы СвНт2
С1„(ОН)в, где и = от 1 до 12, в литературе не описан.
Способ заключается в том, что пинакон додвергают взаимодействию с газообразным хлором в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода, при ультрафиолетовом облучении. Хлориро вание ведут при температуре кипения, растворителя. ОбразоEBBIIIHHcB при реакции хлорводород удаляют из реакционной среды пропусканием через реакционную систему сухого инертного газа.
Целевой продукт выделяют перегонкой, вы од до 87%. Полученные таким образом хлорпинаконы можно применять как мягчители или растворители для гомо- или сополимеризаторов хлористого винила, фтористого винила и хлористого винилидена.
Пример. В стеклянную трубку из пирекса длиной 500 мм и диаметром 30 мм с вплавленной снизу газовой фриттой, а на герхнем конце с водоотделителем и обратным холодильником, а также отводящим каналом для газа, вводят 118 г (1 моль) пинакона, растворенного в 250 г четыреххлористого углерода, и хлор, с одновременным облучением.
Реакция хлорирования начинается сразу после введения реагентов, причем реакционная тсплота приводит смесь к кипению. Иапаренный растворитель конденсируется в обратном холодильнике и через водоотделитель снова возвращается в реакцию, в то время как в водоотделителе собирается незначительное количество воды, а захваченный парами растворителя хлорводород улетучивается через канал для отвода газа.
Вслед за этим продукты реакции подвергнуты фракционированной перегонке. В зависимости от ко.тичества хлора, взятого на единицу времени, получают хлорпинаконы с различным содержанием хлора общей формулы
С,Нтв,С1„(ОН), как можно видеть из прилагаемой таблицы.
Приведены, кроме того, средние значения п для отдельных фракций. Фракция 2/1, 3/1 и
4/1 показывают еще двухвалентные группы в инфракрасной части спектра, в то время как фракции, кипящие при более высоких температурах, совершенно свободны от них. Фракция 1/2 практически состоит из чистого монохлорпинакона, что можно определить при псмощи хроматограммы распределения газа, а также расщепления с тетраацетатом свинца.
При более длительном стоянии из фракции
2/3 выкристаллизовывалось соединение фор30 мулы СсН„С1з(ОН), которое после перекри212149 сталлизации из бензола имеет т. пл. 92 С.
При помощи расщепления с тетраа цетатом
Оборот пинакона, %
Хлор, %
Давление, mop
Вес, Т, кип. фракций, С
Фракция
21
21
17,40
24,33
32,11
0,75
1,06
1,54
38
29,5
90 — 105
105 †1
106 †1
15/50
87
12
12
0,2
66 — 90
90 — 120
11
91
40/50
32,27
42,32
1,54
2,36
86,0
0,1
0,1
0,1
129
78 — 86
86
86 — 91
50/50 .. °
47,2
52,25
2,9
3,5
84,2
55/75, а также 65/50.
58,5
60,1
62,3
4,5
4,9
5,3
100
81,6
Предмет изобретения
Способ получения хлорированных пинаконов общей формулы С<Нп,C1„(OH)>, где п = от
1 до 12, отличающийся тем, что пинакон подвергают взаимодействию с газообразным хлоСоставитель В. Н. Безбородова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. А, Башлыкова
Заказ 811/14 Тираж 580 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретеппй и открытий при Совете Министров CCCP
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Длительность хлорирования и скорость введения хлора, мин!л, CI,/ï
85,5
104
45 до 123
119 †1
122 †1
126 †1
0,15
0,05
0,05
0,05 свинца можно доказать, что вещества — симметрические дихлорпинаконы.
Выход дистиллированных хлорпинаконов (в расчете на прореагировавшийся пинакон), % ром в присутствии растворителя, например четыреххлористого углерода, при ультрафиолетовом облучении и температуре кипения растворителя с последующими удалением образующегося в процессе хлорводорода и выделением целевого продукта путем разгонки.
