Способ получения 5- и 8-нитрохинолинов

Авторы патента:

C07D215/18 - атомы галогенов или нитрогруппы

2lOl63

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Сокиалиотическиз

Ресоуйлив

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х.1966 (№ 1109107/23-4) Кл. 12р, 1/10

МПК С 07d

УДК 547.831.6.07(088.8) Ковтитет по делавт

Иаооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 29.111.1968

Авторы изобретения

И, А. Красавин, Б. В. Парусников и 8, М, Дзиомко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5- и 8-НИТРОХИНОЛИНОВ с присоединением заявки №

Приоритет 1:

Известен способ получения 5- и 8-н итр охинол и н ов н и тр о в а н и ем хи н ол ин а смесью а з о гн ой и серной кислот. Способ отличается бурным протеканием процесса, который трудно регулировать, в результате чего выход про- 5 дукта неустойчивый.

С целью повышения выхода целевых продуктов предложен способ получения 5- и 8-нитрохинолинов, заключающийся в том, по на хинолин действуют нитратом меди, получен- 10 ный при этом комплекс обрабатываю г

96%-ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способом.

Выход .смеси 5- и 8-.иитрохинолинов 90% от теории, 15

Пример 1. Получение комплекса хииолина с нитратом меди из технического (коксохимического) хинолина.

К 129 г коксохимического хинолина при

15 вЂ” 20 С прибавляют раствор 121 г,нитрата 20 меди Cu(NO,)2 ЗНзО в 200 мл этанола. Образовавшуюся суспензию размешивают при комнатной температуре в течение 4 вЂ” 5 час, затем осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 200 мл этанола, 25 отжимают и высушивают при 75 вЂ” 80 С. Получают 188 вЂ” 200 г комплекса, что составляет

85 вЂ” 90% от теоретического.

Пример 2. Получение комплекса хинолина с нитратом меди из синтетического хино- 39 лина.

К 12,9 г синтетического хинолина прибавляют раствор 12,1 г нитрата меди в 25 мл этанола и размешивают суспензшо 4 вЂ” 5 час при 15 вЂ” 20"С. Осадок отсасывают, промывают этанолом (2 раза по 25 игл) и сушат при 75вЂ”

80 С. Получают 20 г (90%) блестящих темносиних кристаллов, плавящихся при 250,5 С (с разложением).

Найдено, %: Cu 14,5?, 14,62.

Cu(гчОз) (CgH-,N) g.

Вычислено, %: Cu 14,25.

Пример 3. Нитрование хинолина в форме сго комплекса с нитратом меди.

K 400 м г 96% -иой серной кислоты при

0 вЂ” 5 С добавляют небольшими порциями 223 г комплекса при раззгешивании и наружнохг охлаждении. Массу .перемешивают при 0 вЂ” 5 С в течение 1 час и оставляют на 10 вЂ” 15 час гри комнатной температуре. Затем выливают на 1,5 кг льда и при игнтенси вном размешивании и охлаждении до 5 вЂ” 10 С приливают 1,5 .г

25%-ного водного аммиака. Осадок отсасывают, промывают водой и отжимают.

Влажный осадок (высушиванисм его мож. но получить 156 г смеси 5- и 8-нитрохинолиIiGB, что составляет 90% от теории) pacTiaopHloT при нагревании в 2,5 A 10 /о -Holi 330Tной кислоты, обрабатывают 20 г al TI;allpoaalIного угля, фильтруют горячим и оставляют медленно охлаждаться. Через 15 вЂ” 20 час отсасывают 76,5 г выпадавших желтых кристаллов

3 нитрата 5-нитрохинолина, добавляют их к горячему раствору 15 г едкого натра в 100 мл воды. Суопензию охлаждают, основание 5-нитрохинолина экстрагируют 100 мл бензола и экстракт высушивают твердым едким натром.

После отгонки бензола и высушивания остатка под вакуумом получают 56,2 г (32%) 5-нитрохинолина с т. пл. 69 вЂ” 70 С.

Азотнокислый фильтрат нейтрализуют

350 мл 25%-ного раствора аммиака, осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и перекристаллизо вывают из 800 мл

50%-ного водного этанола. Получают 61,3 г

210163

4 (35%) чистого 8-,нитрохинолина, т. пл. 87,5вЂ”

88,5 С.

Предмет изобретения

Способ получения 5- и 8-нитрохинолино в нитрованием хинолина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, хинолин подвергают взаимодействию с нитратом меди, 10 образовавшийся при этом комплекс обрабатывают 96% -ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способом.

Составитель И, И. Бочарова

Редактор Л. К. Ушакова Текред д. К. Малова Корректоры: С. П. Усова и В, В. Крылова

Заказ 569/7 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 5-галоидопроизводных-8-(4'- диэтил-амино- 1'-метил-бутил-аминометил)-хинолина // 77530

Способ получения 6-метоксихинальдина // 61617

Способ получения 6-метокси-8-нитрохинолина // 50629

Способ получения антагонистов лейкотриена, дициклогексиламиновая соль, способы получения кристаллической натриевой соли и 1-/меркаптометил/- циклопропануксусной кислоты, кристаллическое соединение // 2140909

Хинолин-производные и фармацевтическая композиция на их основе, проявляющая активность антагониста лейкотриена // 2143426

Способ получения фторированных азотсодержащих гетероциклических соединений // 2159235

Замещенные хинолины в качестве полупродуктов для производства гербицида и способ их получения // 2161605

Содержащие диол производные хинолина, способ их получения, фармацевтический препарат на их основе и способ ингибирования // 2171803

Изобретение относится к ранее неизвестным соединениям, полезным в медицинской и ветеринарной практике, к их фармацевтически приемлемым солям и биообращаемым производным, к способам получения данных новых соединений, к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения, к единичным дозированным формам этих композиций и к методам лечения пациентов с использованием указанных композиций и дозированных форм

Гуанидинильные гетероциклические соединения, применяемые в качестве агонистов альфа-2 адренорецепторов // 2194700

Изобретение относится к новым гуанидинильным гетероциклическим соединениям формулы (I), где R1 обозначает Н, алкил или отсутствует, когда R1 отсутствует, связь (а) является двойной связью, D обозначает CR2, R2 выбран из Н, алкила, галогена, или, когда В представляет собой СR3, D может быть N, В обозначает NR9, СR3=CR8, СR3, S, где R9 обозначает Н, алкил, алкенил или алкинил и где R3 и R8 выбраны из Н, алкила, алкенила, алкинила или циано, R4, R5, R6 каждый независимо выбраны из Н, алкила, алкенила, алкинила, циано, галогена или NH-C(= NR10)NHR11 (гуанидинила), R10 и R11 выбраны из Н, метила и этила, и где один только из R1, R5 и R6 представляет собой гуанидинил, R7 выбран из Н, алкила, алкенила, алкинила и галогена

Производные хинолина, способ их получения (варианты), фармацевтическая композиция и способ лечения с их использованием // 2213733

Кристаллический натрий 1-(((1(r)-3-(2-(7-хлор-2-хинолинил) этенил)фенил)-3-(2-(1-гидрокси-1-метилэтил)фенил)пропил)тио) метил)циклопропанацетат // 2225398

Изобретение относится к кристаллическому натрий 1-(((1(R)-(3-(2-(7-хлор-2-хинолинил)этенил)фенил)-3-(2-(1-гидрокси-1-метилэтил)фенил)пропил)тио)-метил)циклопропанацетату, который характеризуется следующими межплоскостными расстояниями (d), 18,60; 14,14; 8,63; 5,63; 4,73; 4,09; 3,71

2-гетарилзамещенные 1,3-трополона, способ их получения (варианты) и фармацевтическая композиция антимикробного действия // 2314295

Изобретение относится к 2-гетарилзамещенным 1,3-трополонов общей формулы Ia, где R1 и R2 =C1-С6 алкил, R 3=водород, C1-С6 алкил, нитрогруппа, Het=шестичленный азотистый гетероцикл, конденсированный с одним или двумя бензольными кольцами, который может быть замещен заместителями, выбранными из группы, включающей галоид, нитрогруппу, C1-С6 алкил, окси C1-С6 алкил, вторичная аминогруппа, выбранная из анилино, замещенного анилино, гидроксиэтиламино, или третичная аминогруппа, выбранная из морфолино, пиперидино, пиперазино, 1H-1-имидазолила

Новый способ получения 3-фторсодержащих хинолинов // 2351591

Изобретение относится к способу получения 3-фторсодержащих хинолинов общей формулы (I): где R1, R2, R3 и R4, идентичные или различные, представляют собой: - водород; - атом фтора; - группу OR6, в которой R6 представляет собой атом водорода, или линейный, или разветвленный алкильный радикал, отличающемуся тем, что соединение общей формулы (IV): где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше, подвергают расщеплению по Хофману, которое осуществляют гидроксидом натрия и бромом, а также пиридином в воде при температуре около 60°С, для получения соединения общей формулы (III): где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше, которое подвергают обработке солью щелочного металла или сложным алкильным эфиром азотистой кислоты и фторборной кислоты или комплексом трифторида бора и этилового эфира, в среде подходящего растворителя при температуре в интервале от 15°С до 20°С, приводящей к получению соли диазония общей формулы (II): где R1, R2, R3 и R4 имеют значения, указанные выше, которую нагревают в среде инертного органического растворителя при температуре от 35°С до 120°С, с получением соединений формулы (I)