Способ получения диазоалканов
2IOI28
ОП ИСА Н И Е
ИЗОБРЕ ТЕНИ Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сента Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 3/01
12q, 10
Заявлено 02.111.1967 (№ 1138799/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 06,11.1968. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 1.IV.1968
МПК С 07с
С 07с
УД К 547.235.4.07 (088.8)
547.335.4.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Заявитель
Ф. М. Мухаметшин и А. Л. Фридман
Пермский филиал Государственного института прикладной химии
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЗОАЛКАНОВ
Известен способ получения диазоалканов разложением N-нитрозо-N-алкиламидов органических соединений водно-спиртовыми растворами щелочей или алкоголятов. Указанным способом нельзя получить соединения, содержащие нитрогруппу.
С целью получения:нитродиазоалканов разложение исходных lIIðoèçâoäíûõ органических кислот ведут эмульсией этаноламина .и диэтилового эфира с последующим разбавлением реакционной массы водой.
Пример 1. Получение N,N-дибензоилN,N -динитрозо-3,3-динитро-1,5-пентадиамина, 4 г N,N -дибензоил-3,3-динитро-1,5-пентадиамина, полученного из 3,3-динитро-1,5-пантадиамина и бензоилхлорида, растворяют в
50 л лт уксусной кислоты, прибавляют 15 мл
50р/0-ной HNO>, смесь охлаждают до 5 — 10 С и присыпают 3 г кристаллического нитрита натрия.
Через 2 час выдержки:п ри той же температуре присыпают еще 3 г кристаллического нитрита натрия и смесь оставляют на 10—
12 час. Затем реакционную массу выливают в холодную воду и желтый осадок отжимают.
Выход 4,01 г (87,8%).
Вещество после перекристаллизации из смеси петролейный эфир — бензол (1: 1) плавится с разложением;при температуре 100—
I01oc:
Найдено, р/0. С 49,52; N 18,16.
Вычислено для C„H еХ6, >. С 49,78;
N 18,34.
В ИК-спектре частоты групп С (NO ) е
1562 сл †>, 1320 слт-< С=О 1710 см-т, N — NO
1507 c,è <, 672 слт т.
П р и м eip 2. Получение 1,5-диазо-3,3-динитропентана.
1 г N,N -дибензоил-Х,N -динитрозо-3,3-ди10 нитро-1,5-пентадиамина при температуре
10 — 13 С .присьппают за 5 мин к эмульсии
10 мл этаноламина и 50 лтл эфира при перемешивании. Через 20 — 25 мин смесь разбавляют 100 лл холодной воды, оирашенный в
15 желтый цвет эфирный, слой отделяют и промывают последовательно 100 лтл 5>/р-ного раствора КОН и 100 лтл воды. Выход диазоалкана 0,3 — 0,32 г (70 — 75р/o) . Концентрацию диазоалкана определяют титрованием эфир20 ного раствора разбавленной неорганической кислотой по обычной методике.
1,5-диазо-3,3-динитропентан представляет собой густое:красноватого цвета масло, устойчивое на воздухе при комнатной температуре
25 лишь в течение 15 — 20 мин.
Пример 3. Зтерификация тринитроэтилнитроаминоуксусной кислоты 1,5-диазо-3,3-динитропентаном.
К эфирному раствору, содержащему 0,3 г
30 1,5-диазо-3,3-динитрстпентана, при 10 — 15 С за
210128
Составитель Е. Устинова
Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. К. Малова Корректоры: A. П. Татаринцева и H. И. Быстрова
Заказ 568!2 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
30 нин присыпают 0,7 г тринитроэтилнитроаминоуксусной кислоты. Первоначально желтый эфирный раствор полностью обесцвечивается, при этом выделяется азот. После удаления эфира остается 1,05 г (94,5o/,) белого вещества, представляющего собой полный эфир 3,3-динитро-1,5- пентадиола и тринитроэтилнитроаминоуксусной кислоты. Т. пл. 122—
125 С с разложением. Вещество очищают высаживанием из метанола водой.
Найдено, %. С 17,51; N 19,68.
Вычислечо для С Н зХтвОа4, /„: С 17,74;
Х 19,89.
В ИК-спектре частоты груп п С (МОз)
1592 сл 1, 1328 с н 1, С (NOq).- 1615 сл >, 1305 cni 1; NNO2 1569 см 1, 1284 с,и 1;
С=01750 см.
Аналогично .получают также следующие соединения N-Бензоил-N-нитрозо-2,2-,динитро4-бутил а мин фор мулы (СНзС (КО,),СНвСН,И (МО) СОС,Н,.
Выход 88,2в/р, т. пл. 86 — 87 С (после перекристаллизации из СС14);
2,2-динитро-4-диазобутан. Выход 70 — 75з/в, жидкость красноватого цвета, неустойчивая при комнатной тем пературе.
Динитробутиловый эфир тринитроэтилнит5 роами ноуксусной кислоты.
СНзС (NOo)o СНаСНаОССН КСНзС (ХОв)в
И
О NO2
10 выход эфира-сырца количественный, т. пл. 99—
101 С (после перекристаллизации из изо-пропанола), 15 Предмет изобретения
Способ получения диазоалканов разложением N-нитрозо-N-ал киламидов органических кислот, отличающийся тем, что, с целью полу20 чения продукта, содержащего нитрогруп пу, разложение ведут эмульсией этаноламина и диэтилового эфира с последующим разбавлением реакционной массы водой.
