Способ получения 1-(хлорметил)силатрана

Авторы патента:

Изобретение относится к кремнийорганической химии и может быть использовано для синтеза 1-(хлорметил)силатрана , применяющегося в медицине и сельском хозяйстве. Предложен способ получения соединения (1) переэтерификацией соответствующего (хлорметил)триалкоксисилана ClCH₂Si(OR)₃ (R = Me, Et) триэтаноламином, отличающийся тем, что процесс осуществляют при 18-23^oC в течение 20-25 ч. Выход продукта (1) 72-97%.

Изобретение относится к кремнийорганической химии и касается усовершенствованного способа получения 1-/хлорметил/силатрана формулы .

В настоящее время 1-/хлорметил/силатран разрешен к применению в медицине в качестве лечебного средства при алопеции, проходит клинические испытания в челюстно-лицевой хирургии, применяется в сельскохозяйственной практике.

Известны методы синтеза 1-/хлорметил/силатрана /1/, основанные на переэтерификации /хлорметил/триалкоксисиланов триэтаноламином в присутствии гидроокиси калия в среде о-дихлорбензола при 100-130^oC (выход(1) 50-55%) /1/, в присутствии гидроокиси калия или метилата натрия в среде низкокипящего органического растворителя /этанол, ацетон/ при 20-80^oC (выход (1) 95%) или растворителя /выход 94%/ (2) и, наконец, в среде диметилформамида в присутствии алкоголята натрия /выход 88%/.

Существенным недостатком указанных методов является использование в качестве катализатора переэтерификации реакционноспособных по отношению к хлорметильной группе /хлорметил/триалкоксисилана алкоголятов или гидроксидов щелочного металла, способных направить реакцию по пути О-алкилирования этой группы и образованию побочных продуктов.

Это приводит к появлению трудноудаляемых примесей. Количество которых зависит от природы щелочного катализатора и условий процесса, что соответственно в различной степени понижает температуру плавления целевого продукта /1/ при перекристаллизации из одного и того же растворителя, например температура плавления соединения /1/ при перекристаллизации из CHCl₃ составляет 210-210,5^oC и 211-213^oC. Кроме того, применение катализатора увеличивает себестоимость целевого продукта /1/, участие катализатора в качестве реагента в побочном процессе исключает саму возможность его регенерации.

Наиболее близким по технической сущности способом к заявляемому изобретению является способ получения I-/хлорметил/силатрана взаимодействием 1-/хлорметил/триалкоксисилана с триэтаноламином в гомогенной среде /3/.

Технической задачей данного изобретения является упрощение процесса и повышение чистоты целевого продукта /1/.

Решение этой технической задачи заключается в том, что /хлорметил/триалкоксисилан ClCH₂Si(OR)₃ /R низший алкил/ подвергают взаимодействию с триэтаноламином в гомогенной среде при температуре 18-23^oC в течение 20-25 часов. Выход 1-/хлорметил/триалкоксисилана /1/ достигает 97% с практически постоянным интервалом температуры плавления (216-217^oC) из диметилформамида /ДМФА/. Образующийся в реакции спирт можно использовать вновь, в частности, для получения исходного (хлорметил)триалкоксисилана.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. Смесь 17,1 г /0,1 моль/ /хлорметил/триалкоксисилана с 14,9 г /0,1 моль/ триэтаноламина перемешивают при 20^oC до гомогенизации реакционной массы, выдерживают при 20^oC без перемешивания 20 ч, приливают 50 мл ДМФА, перемешивают при нагревании до 100^oC в течение 0,5 ч /до растворения осадка/, затем охлаждают до -10^oC, выпавший осадок /1/ отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат. Выход продукта /1/ 20,6 г /92%/, т. пл. 215-217^oC.

Пример 2. Аналогично примеру 1 эквимолярную смесь /по 0,1 моль/ /хлорметил/триалкоксисилана и триэтаноламина перемешивают при 20-22^oC 25 ч и перекристаллизовывают из ДМФА. Выход соединения /1/ 20,4 г /91%/, т. пл. 216-217^oC.

Пример 3. Раствор эквимолекулярных количеств /по 0,1 моль/ /хлорметил/триалкоксисилана и триэтаноламина в 20 мл ДМФА выдерживают в течение суток при 18-22^oC. Реакционную массу упаривают на 2/3 при 100^oC, в вакууме, охлаждают до комнатной температуры (22^oC), выпавший осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Выход продукта /1/ 21,7 г /97%/, т. пл. 216-217^oC.

Пример 4. Аналогично примеру 3 в среде 30 мл диоксана после упаривания растворителя досуха и перекристаллизации реакционного остатка из ДМФА получено 19,9 г /89%/ соединения /1/ с т. пл. 216-217^oC.

Пример 5. Аналогично примеру 3 в среде 30 мл ДМСО получено 21,0 г /94%/ продукта /1/ с т. пл. 215-217^oC.

Пример 6. Смесь 21,3 г /0,1 моль/ /хлорметил/триалкоксисилана с 14,9 г /0,1 моль/ триэтаноламина перемешивают до гомогенизации реакционной массы /6 ч/ и выдерживают без перемешивания при комнатной температуре 20-23^oC/ в течение суток. Выпавший мелкокристаллический осадок /1/ обрабатывают аналогично примеру 1. Выход продукта 1-/хлорметил/триалкоксисилана /1/ 16,1 г /72% /, т. пл. 216-217^oC.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать 1-/хлорметил/силатран с высоким выходом и с практически постоянной температурой плавления /высокой степени чистоты/.

Формула изобретения

Способ получения 1-(хлорметил)силатрана переэтерификацией (хлорметил) триалкоксисиланов общей формулы ClCH₂Si(OR)₃, где R Me, Et, триэтаноламином в гомогенной среде, отличающийся тем, что процесс ведут при 18 23^oС в течение 20 25 ч.

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получения 3-[N,N-бис(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)амино]пропил (триэтокси)силана формулы: Указанное соединение используется для аппретирования стекловолокна в композиционных стеклопластиках, применяемых в качестве конструкционных материалов, изделий сантехнического оборудования и т.д

Иминосилоксаны в качестве промоторов адгезии эпоксиаминных композиций // 2083581

Изобретение относится к защите металлов от коррозии с помощью применения антикоррозионных покрытий и может найти применение при защите от коррозии металлоконструкций, трубопроводов, вентиляционных систем, аппаратуры, в строительстве предприятий химической, атомной, металлургической промышленности, судостроения, сельском строительстве, энергетике и т.п

Способ получения гексаметилдисилазана // 2079500

Изобретение относится к области химии кремнийорганических соединений, а именно, к способу получения гексаметилдисилазана, который используется как реагент для синтеза кремнийорганических соединений, получения пенициллинов, цефалоскоринов, витаминов, а также аппретирования материалов различного назначения

Способ получения n,n'-бис(3-триалкилсилилпропил)- или n,n'- бис(3-триалкоксисилилпропил)тиокарбамидов // 2074187

Изобретение относится к кремнеорганической химии, а именно к способу получения N, N'-бис(3-триалкилсилилпропил)тиокарбамидов и N,N'-бис(3-триалкоксисилилпропил)тиокарбамидов (Х3Si(CH2)3NH/2C=S, где (I) Х = С2H5, (II) Х = ОС2H5

Координационные соединения моноциклопентадиенила с переходными металлами, способ их получения и каталитическая система для получения полиолефинов // 2067981

Производные пиридина или их соли, способ их получения, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков // 2066321

Изобретение относится к новым производным пиридина и их солям, к способу получения их гербицидной композиции, содержащей указанное производное в качестве эффективного ингредиента, и к способу уничтожения сорняков

Способ получения n,n -бис[3-триалкил(алкокси)силилпропил]- тиомочевины // 2058317

Способ получения 1-(хлорметил)силатрана // 2043357

Способ получения диэтиламинотриметилсилана // 2041228

Электронодонорные кремнийорганические соединения и катализатор полимеризации -олефинов // 2039062

Изобретение относится к новому классу электронодонорным кремнийорганическим соединениям для использования в качестве доноров электронов в нанесенных каталитических системах типа Циглера-Натта, особенно для таких каталитических систем, которые имеют в качестве носителя безводный активированный хлорид магния, для полимеризации альфа-олефинов

Способ получения n,о-бис(триметилсилил)амидов // 2108335

Изобретение относится к способу получения триметилсилильных производных амидов карбоновых кислот, которые широко применяются в синтезе лекарственных препаратов, хроматографии, спектроскопии стерически затрудненных фенолов, кетостероидов, нуклеозидов, простагландинов

Производные диорганосилоксанов или триорганосиланов, косметическая композиция для защиты от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2123006

Изобретение относится к новым диорганополисилоксанам с короткой цепью, линейной или циклической, или триорганосиланам, имеющим фильтрующие фрагменты с сульфонамидной функцией, выбранные среди производных 3-бензилиденкамфоры, бензотриазолов, бензофенонов и беизимидазолов, более конкретно, эти соединения применимы в качестве солнечных органических фильтров в косметических композициях, предназначенных для защиты кожи и волос против ультрафиолетового излучения

Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2125057

Новые диорганосилоксаны или триорганосиланы, светозащитная косметическая композиция и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения // 2126010

Способ получения производных алкилсилана с разноименными гидролизуемыми группами у атома кремния // 2129124

Гидро- и олеофобное средство для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды // 2149151

Изобретение относится к области гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, применения кремнийорганического амида перфторкарбоновой кислоты в качестве гидро- и олефобного средства, предназначенного для защиты каменных зданий и сооружений от атмосферных осадков

Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды // 2151151

Изобретение относится к гидро- и олеофобным средствам для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды и касается, в частности, новых фторкремнийорганических соединений, содержащих фторорганические и кремнийорганические фрагменты, соединенные амидной связью

Кремнийорганические соединения, содержащие карбамидные группы, их получение и их применение // 2165426

Соединения, имеющие элемент группы iii периодической системы элементов д.и.менделеева, связанный с моно- или дианионным тридентатным лигандом, способ их получения и их использование в качестве катализаторов полимеризации // 2180664

Изобретение относится к новым соединениям, имеющим элемент группы III, связанный с моно- или дианионным тридентатным лигандом, способу их получения и их использованию в частности в качестве катализатора (со)полимеризации

Замещенные n-силатранилметилацетамиды, обладающие стимулирующим действием на перистальтику кишечника // 2190617

Изобретение относится к медицине, конкретно к новым замещенным N-силатранилметилацетамидам, стимулирующим перистальтику кишечника и которые могут найти применение при лечении атонии кишечника