Амиды тетрахлорникотиновой кислоты

 

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, которые могут быть использованы в качестве регуляторов роста растений. Сущность изобретения: новые производные амида тетрахлорникотиновой кислоты, содержащие при N - атоме амидной группы в качестве заместителя незамещенный или замещенный метильной группой пиридил или пиримидил. Соединения стимулируют прорастание семян и повышают урожайность пшеницы. 2 табл.

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, конкретно к N-(пиридил-2)-(I) и N-(4,6-диметилпиримидинил-2)-тетрахлорникотиноиламиду(II) общей формулы: которые могут быть использованы в качестве регуляторов роста растений.

Указанные соединения, способ их получения, свойства и применение в литературе не описаны.

Известно применение амидов пиридинкарбоновых кислот в качестве рострегуляторов (патент США N 4347075, 1982). В патенте приведены структуры и примеры синтезов, похожих на заявляемые соединения, однако отсутствуют конкретные примеры по методам их биологического использования.

В качестве аналога заявляемых соединений по структуре и функциональному назначению взята никотиновая кислота (НК), проявляющая рострегулирующие свойства (А.А. Шамшурин, Н.З. Климер. Физико-химические свойства пестицидов. М. "Химия", 1976, с. 198).

По сравнению с заявляемыми соединениями никотиновая кислота обладает более узким спектром применения.

Целью настоящего изобретения является изыскание новых соединений - производных амида тетрахлорникотиновых кислот, обладающих повышенной рострегулирующей активностью. Поставленная цель достигается синтезом и применением гетероциклических амидов тетрахлорникотиновой кислоты по реакции где X=CH, N; Y=H, CH₃, Z-H.

Исходный хлорангидрид ТХНК синтезирован по известной методике из пат. США N 3766195, 1973; 2-амино-4,6-диметилпиримидин по методике: Рубцов Л.В. Байшков А.Г. Синтетические химико-фармацевтические препараты. М. "Медицина", 1971, с. 136.

Ниже приводятся примеры синтеза указанных соединений.

Пример 1. Синтез N-(пиридил-2)тетрахлорникотиноиламида (I, X=CH, Y, Z= H).

К смеси 2,79 г (0,010 м.) хлорангидрида ТХНК, 0,94 г (0,010 м.) орто-аминопиридина в 46 мл обезвоженного диоксана добавляют по каплям 2 мл (0,014 м.) триэтиламина в 10 мл диоксана, нагревают при 50^oC 6 ч при перемешивании, отфильтровывают осадок, промывают его водой, получают 1,22 г желтого кристаллического вещества (I), фильтрат упаривают, промывают остаток водой, гептаном, выделяют дополнительно 0,59 г продукта (I), выход 53,7% Т.пл. 281 282^oC (диоксан). Умеренно растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, малорастворим в диоксане, ацетоне, не растворим в воде, гептане.

Найдено, C 39,46; H 1,60; N 12,16; Cl 43,07.

Вычислено, C 39,17; H 1,48; N 12,46; Cl 42,14.

ИКС, см^-1: C=C, C=N 1600, 1620, C=O 1700, C-H 3050, N-H 3120 (вазелиновое масло, ГХБД).

Пример 2. Синтез N-(4,6-диметилпиримидинил-2)тетрахлорникотиноиламида (II, X=N; Y, Z=CH₃).

К смеси 2,46 г (0,020 м.) 2-амино-4,6-диметилпиримидина и 5,58 г (0,020 м.) хлорангидрида ТХНК в 60 мл хлороформа прикапывают 2 мл (0,025 м.) пиридина в 20 мл хлороформа. Нагревают при перемешивании при 60^oC в течение 2 ч. Реакционную массу упаривают, остаток промывают водой, гептаном. Получают 6,56 г бежевого порошка, выход 89,6% Т.пл. 175 177^oC (CH₃COOH-H₂O). Растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, уксусной кислоте, не растворим в воде, гептане.

Найдено, C 38,70; H 2,70; N 15,34; Cl 39,34.

Вычислено, C 39,34; H 2,18; N 15,30; Cl 38,80.

ИКС, см^-1 C=C, C=N 1560, 1610; C=O, C=N 1670, 1690; C-H 2930; N-H 3150 (вазелиновое масло, ГХБД).

Ниже приводятся примеры, подтверждающие активность заявляемых соединений.

Пример 3. Семена пшеницы, огурцов в течение 8 ч замачивались в растворах препаратов при рабочей концентрации 1 мг/л. Затем семена высевались в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Каждый вариант был представлен 4-мя повторностями. Учет эффективности определяли по всхожести, энергии роста семян, массе и длине растений через 3 недели после посева. Результаты приведены в табл. 1. Данные табл. 1 показывают, что вещества обладают рострегулирующей активностью.

Пример 4. Семена пшеницы замачивались в водном растворе заявляемых веществ в течение 8 ч при концентрации 1 мг/л. Затем семена высевались на опытные делянки размером 2 м². Посев произведен в начале мая, уборка - в середине сентября. В процессе вегетации культуры проводились фенологические наблюдения. Повторность 4-кратная. Почва делянок оподзоленный чернозем со сравнительно высоким содержанием гумуса 8,6-8,8% тяжелого механического состава. pH 5,2. Результаты испытаний приведены в табл.2. Данные табл.2 показывают, что препараты повышают урожайность культуры.

Таким образом, проведенные испытания показали, что заявляемые соединения обладают рострегулирующей активностью. Это сказывается и в повышении всхожести, энергии роста семян, повышении урожайности.

Формула изобретения

Амиды тетрахлорникотиновой кислоты формулы I: где X CH, N: У водород, метил,
проявляющие стимулирующую рост растений активность.

РИСУНКИ

Рисунок 1