Способ выделения хлористого этила из отходящих газов
Использование: в производствах хлораля, трихлоруксусной кислоты и трихлорацетата натрия. Сущность изобретения: улавливание хлористого этила из отходящих газов процесса хлорирования этилового спирта путем сорбции хлористого этила из газов при помощи охлажденного до (-35)+(-25)o С этилового спирта, ректификации абсорбата с выделением легкой фракции, представляющей собой хлористый этил, и кубовой фракции. Последнюю подвергают дополнительной ректификации, при этом выделяют промежуточную фракцию с темп. кип. 24-76 oС, количество которой 3,2 проц. от массы кубовой фракции. Остаток от дополнительной ректификации, представляющий собой практически чистый этиловый спирт, охлаждают до (-35)-(-25)oC и возвращают на стадию сорбции хлористого этила из газов или используют в производстве хлораля. Предлагаемые приемы позволяют устранит накопление в циркулирующей системе таких высокохлорированных побочных продуктов, как четыреххлористый углерод, хлороформ, 1,2-дихлорэтан, которые ухудшают как течение самого процесса абсорбции, так и качество получаемых продуктов производства. 3 табл.
Изобретение относится к химической технологии, а именно к способу выделения хлористого этила из отходящих газов процесса хлорирования синтетического этилового спирта до хлораля, и может быть использовано в производстве хлораля,трихлоруксусной кислоты и трихлорацетата натрия. Хлористый этил широко используется в различных отраслях народного хозяйства, в частности для производства этилцеллюлозы, кремнийорганических соединений, а также в качестве экстрагента, анестетика.
Известен способ выделения хлористого этила из отходящих газов хлорирования синтетического этилового спирта путем абсорбции перхлорэтиленом [1] Наиболее близким по совокупности существенных признаков к предлагаемому является способ выделения хлористого этила из отходящих газов хлорирования синтетического этилового спирта путем абсорбции хлористого этила синтетическим этиловым спиртом, которую ведут при температуре минус 40 минус 5oС, ректификации абсорбата с выделением хлористого этила в виде легкой фракции, промывки водой газов после абсорбции с направлением промывных вод и кубовых остатков от ректификации в реакционную зону хлорирования этилового спирта [2] Предполагалось, что возврат дубовых остатков ректификации абсорбата и промывных вод в реакционную зону хлорирования позволит создать замкнутое сбалансированное производство высокой эффективности. Однако, как показали промышленные опыты, кубовые остатки содержат ряд хлорорганических соединений (четыреххлористый углерод, хлороформ и др.), которые, попадая в реакционную зону хлорирования, ухудшают качество получаемого хлораля, а циркуляция в системе значительных количеств таких соединений ухудшает эффективность абсорбции хлористого этила. Изобретение направлено на устранение указанных недостатков. Оно состоит в том, что в способе выделения хлористого этила из отходящих газов хлорирования синтетического этилового спирта путем абсорбции хлористого этила охлажденным этиловым спиртом и ректификации абсорбата с выделением легкой фракции, представляющей собой хлористый этил, и кубовой фракции, последнюю подвергают дополнительной ректификации с выделением промежуточной фракции с температурой кипения 24-76oC. Остаток от ректификации или охлаждают до минус 35-минус 25oС и возвращают на абсорбцию хлористого этила или используют непосредственно в производстве хлораля. Пример. Синтетический этиловый спирт технический по ТУ 38.402-62- -117-90 охлаждали до заданной температуры, выбранной в пределах (-35) (-25)oС, и gодавали на орошение в абсорбционную колонну (диаметр 1 м, высота 29,75 м, реальных колпачковых тарелок 42). Снизу в колонну подавали отходящие газы процесса хлорирования синтетического этилового спирта до хлораля. Состав газов, подаваемых на абсорбцию, мол. хлористый этил 6,7-15,5; кислород 2,5; диэтиловый эфир 0,10-0,20; четыреххлористый углерод 0,12-0,36; хлороформ 0,03-0,04; азот и инертные газы остальное. Абсорбат собирали в сборник, откуда абсорбат подавали на ректификацию в колонну (диаметр 1 м, высота 29,75 м, реальных колпачковых тарелок 62). Хлористый этил отбирали в виде легкой фракции при температуре 11 12,5oС, кубовую фракцию отбирали при 78oС и давлении в кубе колонны около 0,2 ати. Конкретные условия и результаты опытов представлены в табл.1 и 2. Дополнительную ректификацию кубовой фракции с выделением промежуточной фракции с температурой кипения 24 76oС проводили на лабораторной колонке эффективностью 4-6 теоретических тарелок. Результаты в табл.3. В этой таблице приведен состав продукта, отбираемого при различных температурах в ходе ее подъема. Указанные в таблице фракции N 1-7 вместе составляют промежуточную фракцию (Т кип 24-76oC), которая подлежит выводу из цикла производства. Приведен состав фракций N 8 и 9 (Т кип выше 76oС), относящихся к остатку от ректификации и вместе с ним подлежащих использованию для орошения абсорбционной колонны. Здесь же приведен состав исходного спирта. Предлагаемый способ позволяет организовать вывод примесей, сопутствующих хлористому этилу, с отходящими газами хлорирования синтетического этилового спирта в производстве хлораля, исключить возврат четыреххлористого углерода, хлороформа, 1,2-дихлорэтана в производство хлораля с кубовой фракцией ректификации абсорбата и тем самым избежать загрязнения хлораля указанными соединениями. Все примеси выводятся в виде промежуточной фракции с температурой 24-76oC. Выше 76oС начинает перегоняться практически чистый этиловый спирт. Общее количество промежуточной фракции составляет 3,2 мас. от кубовой фракции ректификации абсорбата. Остаток после отделения указанной промежуточной фракции представляет собой практически чистый этиловый спирт, по содержанию ацетальдегида и диэтилового эфира значительно превосходит синтетический этиловый спирт по ТУ 38.402-62-117-90. Использование этого продукта для абсорбции хлористого этила из отходящих газов хлорирования синтетического этилового спирта или для производства хлораля не вызывает сомнений.Формула изобретения
Способ выделения хлористого этила из отходящих газов хлорирования синтетического этилового спирта путем абсорбции хлористого этила охлажденным этиловым спиртом и ректификации абсорбата с выделением легкой фракции, представляющей собой хлористый этил, и кубовой фракции, отличающийся тем, что кубовую фракцию подвергают дополнительной ректификации с выделением промежуточной фракции с температурой кипения 24-76oС.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2
