Способ получения полимеров диенов
Авторы патента:
Использование: для получения полимеров диенов с высоким содержанием двойных связей в боковой цепи. Сущность изобретения: в способе получения полимеров диенов полимеризацией сопряженных диенов в среде органического растворителя в присутствии каталитической системы процесс полимеризации проводят при 20 - 50oС и используют каталитическую систему, состоящую из алкоксисоединения ванадия общей формулы V(OR)4 или VO(OR)3, где R = трет-бутил или изопропил, и метилалюмоксана при молярном соотношении метилалюмоксан : алкоксисоединение ванадия 5 - 3000.
Изобретение относится к синтезу каучуков специального назначения, а именно к получению полимеров диенов с высоким содержанием двойных связей в боковой цепи.
Полимеры бутадиена и изопрена с большим содержанием ненасыщенных С-С связей в боковых цепях используют для создания поверхностного слоя протекторов авиационных шин, поскольку наличие 1,2- или 3,4-звеньев в полимере приводит к его структурированию под действием температуры и нагрузок, а не деструкции его, как в тех случаях, когда двойные связи содержатся в основной цепи. Полученные полимеры имеют высокие адгезионные свойства. Известен способ полимеризации диенов под действием гомогенной каталитической системы на основе ацетилацетоната ванадия и триэтилалюминия, позволяющий получать полимеры диенов с высоким содержанием двойных связей в боковой цепи [1, 2] Реакцию проводят при низких температурах. Катализатор этих процессов быстро теряет свою активность во времени и с повышением температуры. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения полимеров диенов полимеризацией сопряженных диенов в среде органического растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из алкоксисоединений ванадия и алюминиевого соединения [3] Недостаток известного способа невысокий выход полимера в условиях высокой температуры (100-140оС) и в течение продолжительного времени (20 ч). Цель изобретения разработка эффективного способа получения полимеров диенов с высоким содержанием ненасыщенных боковых групп. Указанная цель достигается тем, что в способе получения полимеров диенов полимеризацией сопряженных диенов в среде органического растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из алкоксисоединений ванадия и алюминиевого соединения, процесс полимеризации проводят при 20-50оС и используют каталитическую систему, состоящую из алкоксисоединения ванадия общей формулы V(OR)4 или VO(OR)3, где R=трет-бутил или изопропил, и метилалюмоксана при молярном соотношении метилалюмоксан:алкоксисоединение ванадия 5-3000. Тетраизопропоксид ванадия получают следующим образом. В реактор (V=400 мл) с мешалкой и обратным холодильником загружают 250 мл сухого толуола и 5,2 г (0,22 моль) металлического натрия. Смесь нагревают до 100оС и диспергируют натрий. К охлажденной до 20оС суспензии добавляют 90 мл изопропилового спирта, затем температуру реакционной смеси медленно поднимают до кипения и перемешивают до тех пор, пока не прореагирует весь натрий. К полученной суспензии изо-С3Н7ONa при 0оС прибавляют 13,2 г VOCl3. Обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют избыток спирта с толуолом, примерно 100-150 мл, пока в отгонке не будет спирта. Затем к реакционному раствору в толуоле добавляют 100-150 мл, пока в отгонке не будет спирта. Затем к реакционному раствору в толуоле добавляют 100-150 мл сухого толуола и 1,8 г металлического натрия, реакционную смесь нагревают до кипения и перемешивают 4 ч. После охлаждения реакционной смеси раствор отфильтровывают от осадка, получают 300 мл раствора (изо-С3Н7О)4 V с концентрацией, равной 0,13 моль/л. Растворитель отгоняют, а из остатка при 85оС/0,1 мм рт.ст. перегоняют (изо-С3Н7О)4V 10,9 г (50% от теоретического). Найдено, С 49,98; Н 9,60; V 17,90. Вычислено, С 50,17; Н 9,76; V 17,77. Получение тетракис(трет-бутооксида)ванадия. В условиях примера получения тетраизопропоксида ванадия из 5,2 г (о6 0,22 моль) металлического натрия и 100 мл трет-бутилового спирта получают суспензию трет С4Н9ONa, к которой при 0оС прибавляют 13,2 г (0,076 моль) OVCl3. Обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют избыток спирта c толуолом (100-120 мл). Затем к реакционному раствору в толуоле добавляют 1,8 г (0,078 моль) металлического натрия, реакционную смесь нагревают до кипения и перемешивают 4 ч. Большую часть растворителя отгоняют, а остаток в вакууме, постепенно повышая температуру бани до 180оС, отгоняют, 13,3 г (50% от теоретического) (трет-С4Н9O)4V c Ткип 90оС) 0,1 мм рт.ст. Найдено, С 55,90; Н 10,38; V 14,90. Вычислено, С 55,98; Н 10,49; V 14,87. Соединения OV(OR)3 получают по известной методике из V2O5 и соответствующего спирта в присутствии каталитических количеств Н2SO4. Метилалюмоксан, полученный прямым гидролизом AlMe3 в толуоле, на установке Редкинского химзавода, имеет молекулярную массу 2610. Данный способ позволяет синтезировать полимеры диенов в мягких условиях (






Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ДИЕНОВ полимеризацией сопряженных диенов в среде органического растворителя в присутствии каталитической системы, состоящей из алкоксисоединений ванадия и алюминиевого соединения, отличающийся тем, что процесс полимеризации проводят при 20 - 50oС и используют каталитическую систему, состоящую из алкоксисоединения ванадия общей формулы V(OR)4 или V(OR)3, где R - трет-бутил или изопропил, и метилалюмоксана при молярном соотношении метилалюмоксан: алкоксисоединение ванадия 5 - 3000.
Похожие патенты:
Изобретение относится к каталитическим композициям, используемым для полимеризации диенов, в частности к композициям, содержащим соединение неодима, триалкилалюминий и галогенид или алкилгалогенид алюминия
Изобретение относится к способу получения полимерных металлоорганических соединений, используемых в качестве инициаторов анионной полимеризации диеновых и винилароматических мономеров
Способ получения бутилкаучука // 628823
Способ получения полиолефинов // 455301
Способ получения полиолефинов // 439093
Способ получения полиолефинов // 428610
Способ получения полиолефинов // 424360
Способ получения 1,2-полибутадиена // 2054010
Способ получения цис-1,4-полибутадиена // 2043367
Изобретение относится к получению цис-бутадиенового каучука, который может быть использован в производстве шин, резинотехнических изделий, ударопрочного полистирола и АБС-пластиков
Изобретение относится к бифункциональным катализаторам типа Циглера-Натта, содержащим соединение переходного металла и алюминий-органические соединения, в частности оно относится к кобальт- и никельсодержащим бифункциональным катализаторам для получения и одновременной стабилизации полибутадиена, именно, 1,4-цис-полибутадиена мол.м
Способ получения полибутадиена // 2028310
Изобретение относится к технологии получения высокомолекулярного полибутадиена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый продукт - в шинной, резино-технической промышленности, в производстве ударопрочного полистирола и других отраслях
Способ получения цис-полибутадиена // 2028309
Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, применяемого в шинной, резинотехнической, кабельной промышленности и других областях
Способ получения цис-1,4-полибутадиена // 2028308
Изобретение относится к способам получения цис-бутадиенового каучука СКД и может быть применено в промышленности синтетического каучука, а сам продукт используется в шинной, резино-технической, кабельной и других отраслях
Изобретение относится к технологии получения низкомолекулярного полибутадиена с высоким содержанием 1,2-звеньев и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а получаемый полимер в абразивной, электротехнической, шинной, резинотехнической и других отраслях народного хозяйства
Способ получения 1,2-полибутадиена // 2015991
Изобретение относится к технологии получения синтетических каучуков и может использоваться в промышленности СК при производстве 1,2-полибутадиена (каучука СКБ)
Изобретение относится к промышленности синтетического каучука
Изобретение относится к промышленности синтетического каучука для получения низкомолекулярного цис-1,4-полибутадиена
Способ получения диенового каучука // 2109753