Гербицидная композиция
Использование: сельское хозяйство, химическое средство защиты растений. Сущность изобретения: композиция, содержащая соль параквата или диквата или их смеси в сочетании с агентом, образующим гель при pH желудочного сока человека, в количестве от 0,33 до 9 мас.ч на 1 мас.ч. присутствующего иона пораквата и/или диквата, дополнительно включающая: рвотное средство, либо слабительное, либо рвотное и слабительное одновременно, причем рвотное средство присутствует в количестве 0,0003 0,1 мас.ч на 1 мас.ч. иона параквата и/или диквата, а слабительное присутствует в количестве 0,03 8 мас.ч. на 1 мас.ч. иона параквата и/или диквата. 9 з.п.ф-лы, 3 табл.
Изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим гербицидные бипиридилиевые дичетвертичные соли в качестве активного ингредиента.
В патентных описаниях Великобритании NN 785732, 813531 и 813532 описаны разнообразные гербицидные бипиридилиевые дичетвертичные соли. Некоторые из этих соединений (например, соли параквата и диквата (химическая идентичность этих соединений дается позднее) находят широкое применение в сельском хозяйстве и производятся на продажу в виде концентрированных водных растворов. При необходимости их использования эти концентрированные растворы разбавляются водой, образуя раствор, который затем распыляется на нежелательные растения. Когда они используются с должной осторожностью и в соответствии с рекомендованными приемами, концентрированные водные растворы не представляют никакой опасности или вреда. Однако вредные последствия могут появляться, если не придерживаться рекомендованных правил обращения с ними на практике. Так, может случиться, что оператор, работающий с ними, может отлить некоторое количество концентрата в бытовой контейнер, такой как бутылка из-под пива для последующего использования дома в своем собственном саду. Опасность, связанная с таким обращением, заключается конечно в том, что ребенок или неосторожный (беспечный) взрослый, которому попадается такая бутылка, может проглотить некоторое количество содержимого с возможными серьезными последствиями. Предлагались различные методы для уменьшения вероятности несчастных случаев, связанных с заглатыванием концентриованных растворов бипиридилиевых дичетвертичных солей в описанных выше обстоятельствах. Эти методы включают добавление в концентрат пахучих компонентов в качестве предупреждений (смотрите патенты Великобритании 1406881 и 1470981), включение водо-растворимого голубого красителя, и включение вещества для превращения конценртрата в тиксотропный гель (см. патент Англии 1395502). Еще один подход в снижении возможности вредных воздействий вследствие попадания в организм концентрата бипиридилиевой соли заключался во включении в концентрат рвотного агента, так чтобы концентрат удалялся при рвоте сразу же после его попадания в пищеварительную систему (см. патент Англии 1507407). Еще один подход заключался в формировании бипиридилиевой дичетвертичной соли в виде множественной эмульсии, как предлагалось в опубликованной европейской патентной заявке N 276911. В дополнение к способам формирования бипиридилиевых гербицидов с целью снижения вероятности несчастных случаев, связанных с заглатыванием, предлагалось множество способов формированрия препаративных форм бипиридилиевых гербицидов для улучшения их пригодности для конкретного применения. Так, было предложено формировать водный раствор параквата в виде инвертной эмульсии в масле (смотри патент США 4115098) для того, чтобы уменьшить снос и испарение капелек спрея, когда в качестве гербицида применяется паракват. Согласно изобретению предлагается гербицидная композиция, включающая соль параквата иди диквата или их смесь в сочетании с желирующим агентом, который будет желировать (давать гель) при рН желудочного сока человека, и дополнительно включающая (1) рвотный агент или (2) слабительное средство, или (3) и рвотное, и слабительное средство. Композиции могут быть твердыми или жидкими. Согласно изобретению предлагается гербицидная композиция, включающая водный раствор соли параквата или диквата, или их смеси в смеси с желирующим агентом, который желирует при рН желудочного сока человека, и рвотным средством. Предпочтительное водные композиции содержат 50, и более предпочтительно, 100 г/л или более параквата или диквата или их смеси. Водные композиции могут содержать, например, 200 г/л или более параквата или диквата или их смеси. Водные композиции изобретения могут дополнительно включать слабительное. Они могут также включать суспендирующий агент для того, чтобы способствовать сохранению желирующего агента равномерно диспергированным по всей композиции во время хранения и транспортировки. Если какое-то количество композиции согласно изобретению попадет в организм, кислотность желудочного сока (которая находится в интервале от рН 1,5 до рН 3,5) будет вызывать желирование композиции в желудке. Увеличение вязкости желудочного содержимого замедляет скорость опустошения желудка. Бипиридилиевый гербицид впоследствии будет улавливаться гелем, и его продвижение из желудка и в абсорбтивный тонкий кишечник будет встречать сопротивление. В идеальном случае желирующим агентом является агент, который также будет снижать кислотность желудка и следовательно, уменьшать локальное раздражение слизистой оболочки желудка. Рвотный агент, присутствующий в композиции, быстро абсорбируется и за короткое время вызовет выброс геля, содержащего бипиридилиевый гербицид, при рвоте, тем самым предотвращая продвижение проглоченного гербицида далее вниз желудочно-кишечного тракта, где в противном случае будет происходить абсорбция бипиридилиевого соединения. В предпочтительных композициях согласно изобретению в композиции присутствует слабительное вещество, чтобы способствовать удалению любого количества неабсорбированного бипиридилиевого гербицида, который прошел из желудка в тонкий кишечник не смотря на действие рвотного агента. В том случае, если бипиридилиевая композиция согласно изобретению переваривается, объединенное действие желирующего агента, рвотного вещества и, когда оно включено, слабительного средства в значительной степени уменьшает абсорбцию бипиридилиевого соединения из желудочно-кишечного тракта в поток крови, и тем самым уменьшает оральную токсичность концентрата. Паракват является тривиальным названием 1,1'-диметил-4,4'-бипиридилиевого катиона, имеющего структуру I CH





П р и м е р 3. Данный пример иллюстрирует водную композицию согласно изобретению. Составной компонент Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Синпероник 35,00 Нанса 1169PS 117,00 Кельзан 3,00 Гептагидрат сульфата магния 100,00 Трисиликат магния 10,00 Соединение А (см. стр.7) 1,65 Пиридиновое основание 10,00 Сульфацид голубой 5,00 Силколапс 5020 0,25 80% -ный раствор уксусной кислоты до рН 7+- 0,5 Вода До 1 л
Приведенная выше композиция приготавливалась путем простого смешения компонентов или их водного раствора. Составы составных компонентов, обозначенных различными торговыми наименованиями, являются следующими. Синпероник NР8. Поверхностно-активный агент, включающий конденсат п-нонилфенола с 8 молярными пропорциями окиси этилена. Нанса 1169 PS. Поверхностно-активный агент, включающий водный раствор додецилбензолсульфоната натрия в концентрации 30%
Кельзан. Ксантановая смола, вкючающая бактериальный полисахарид, присутствующий в качестве суспендирующего агента. Пиридиновое основание. Пахучее вещество, включающее смесь адкилпиридинов, обычно включающую метилэтилпиридины (40-60%), пропилпиридин (20-30%), этилпиридин (2,5%), пиколины (менее, чем 5%) и другие алкилпиридины, причем, большая часть смеси кипит в интервале 180-220оС. Сульфацид голубой. Водорастворимый голубой (синий) краситель. Силколапс 5020. Противопенящий (пеногасящий) агент на силиконовой основе. П р и м е р 4. Данный пример иллюстрирует водную композицию согласно изобретению Составной компонент Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Синпероник NР8 35,00 Нанса 1169 PS 117,00 Кельзан 3,00 Полуторагидрат сульфата магния 100,00 Трисиликат магния 100,00 Соединение А 1,65 Сульфацид голубой 5 J жидкий 5,00 Силколапс 5020 0,25 80%-ный раствор уксусной кислоты до рН 7,0+ -0,5 Вода До 1 л
П р и м е р 5. Данный пример иллюстрирует водную композицию изобретения. Составной компонент Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Синпероник NР8 35,00 Нанса 1169 PS 117,00 Кельзан 3,00 Полуторагидрат сульфата магния 100,00 Трисиликат магния 100,00 Соединение А 1,65 Пиридиновое основание 10,00 Сульфацид голубой 5 J жидкий 5,00 Силколапс 5020 0,25 80%-ный раствор уксусной кислоты До рН 7,0+-0,5 Вода До 1 л
П рт и м е р 6. Данный пример иллюстрирует водную композицию согласно изобретению Составной компонент Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 50,00 Дикват (в виде дибромида) 50,00 Синпероник NP8 35,00 Нанса 1169 PS 117,00 Кельзан 3,00 Полуторагидрат сульфата магния 100,00 Трисиликат магния 100,00 Соединение А 1,65 Пиридиновые основания 10,00 Сульфацид голубой 5 J жидкий 5,00 Силколапс 5020 0,25 80%-ный раствор уксусной кислоты До рН 7,0+--0,5 Вода До 1 л
П р и м е р 7. Данный пример иллюстрирует водную композицию согласно данному изобретению. Составной компонент Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Синпероник NР8 35,00 Нанса 1169 PS 117,00 Кельзан 3,00 Полуторагидрат сульфата магния 100,00 Трисиликат магния 50,00 Соединение А 1,65 Пиридиновое основание 10,00 Сульфацид голубой 5 J жидкий 5,00 Силколапс 5020 0,25 80%-ный раствор уксусной кислоты До рН 7,0+-0,5 Вода до 1 л
Дополнительные примеры
П р и м е р 8 Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 100,00 Трисиликат Mg 394,00 Сульфат Mg 370,00 Соединение А 0,25 Кельзан 4,00 Вода До 1 л
П р и м е р 9. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 100,0 Трисиликат Mg 394,00 Сульфат Mg 370,00 Соединение А 1,20 Кельзан 4,00 Вода До 1 л
П р и м е р 10. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 100,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 2,40 Кельзан 1,00 Вода До 1 л
П р и м е р 11. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 100,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 2,4 Кельзан 3,00 Вода До 1 л
П р и м е р 12. Состав Концентрация г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 100,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 2,4 Кельзан 10,00 Вода До 1 л
П р и м е р 13. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 10,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 2,4 Кельзан 1,0 Вода До 1 л
П р и м е р 14. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 10,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 2,00 Кельзан 3,00 Вода До 1 л
П р и м е р 15. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 10,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 1,50 Кельзан 3,00 Вода До 1 л
П р и м е р 16. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 10,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 0,5 Кельзан 3,00 Вода До 1 л
П р и м е р 17. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 100,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 1,50 Кельзан 3,00 Вода До 1 л
П р и м е р 18. Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 100,00 Сульфат Mg 100,00 Соединение А 0,50 Кельзан 3,00 Вода До 1 л
П р и м е р 19 Состав Концентрация, г/л Паракват (в виде дихлорида) 200,00 Трисиликат Mg 100,00 Соединение А 0,50 Вода До 1 л
Виды Сокращения
Agropyron repens AG
Lolium perenne LL
Digitaria sanguinalis DG
Eleusine indica EI
Chenopodium album CA
Euphorbia heterophylla EН
Сорняки подверглись опрыскиванию соответствующим образом различными композициями дихлорида параквата. Поражение сорняков в процентном выражении было определено пять дней спустя после применения и результаты представлены в табл.2. Результаты показывают, что существеной разницы в гербицидной активности различных композиций не отмечается. Сравнительная острая пероральная токсичность композиций параквата в опытах на собаках. Композиция в соответствии с Заявкой на патент N 5001056.04 была приготовлена из дихлорида параквата марки Грамоксон с концентрацией 200 г/л с добавлением следующих солей:
100 г/л трисиликата магния
50 г/л сульфата магния
1,5 г/л состава А
3 г/л кельзана
Острая пероральная токсичность этой композиции была сравнена с токсичностью Грамоксона на собаках. Острая пероральная доза грамоксона AD50 для взрослой мужской особи собаки составила 12 мг паракват-ионов на кг массы собаки (при дозировании 4, 8 и 16 мг паракват-ионов на килограмм (3 собаки в гпуппе). Идентичные эксперименты на собаках с применением приведенной композиции в дозах 4, 8, 16, 32, 63, 128, 200 мг паракват-ионов на кг (3 собаки на каждую дозу) завершились без обнаружения симптомов токсичности параквата. Была рассчитана суммарная площадь (зона) плазмы под кривой, чтобы определить относительную поглощенную дозу параквата. Как видно из табл.3, которая суммирует данные площадей плазмиды под кривой для Грамоксона и приведенной композиции, собаки остались живы после более чем десятикратных смертельных доз параквата, приготовленного в соответствии с изобретением. Средние значения даны для 3 собак, испытываемых каждой дозой для двух композиций параквата.
Формула изобретения
Рвотное средство 0,0003 0,1
Слабительное средство 0,03 8,0
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает 50 г или более параквата или диквата, или их смесь на 1 л. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает 100 г или более параквата, или диквата, или их смесь на 1 л. 4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает 200 г или более параквата, или диквата, или их смесь на 1 л. 5. Композиция по любому из пп.1 4, отличающаяся тем, что она дополнительно включает слабительное средство. 6. Композиция по любому из пп.1 5, отличающаяся тем, что желирующий или гелеобразующий агент включает силикат магния. 7. Композиция по любому из пп.1 6, отличающаяся тем, что гелеобразующий агент включает трисиликат магния. 8. Композиция по любому из пп.1 8, отличающаяся тем, что рвотное средство включает 2-амино-6-метил-5-оксо-4-п-пропил-4,5-дигидро-5-триазоло(1,5-a)пирамидин. 9. Композиция по любому из пп.1 8, отличающаяся тем, что слабительное средство включает сульфат магния. 10. Композиция по любому из пп.1 9, отличающаяся тем, что она дополнительно включает суспендирующий агент.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2