Производное урацила

 

Использование: в сельском хозяйстве, в качестве гербицида. Сущность изобретения: производное урацила ф-лы I, где R¹ группа ф-лы III, где R² трифторметил; R⁴ водород, фтор или хлор; R⁵ группа ф-л IV, V, SCH₂CO₂CH₃ или N(R₆)(SO₂R₇) где R₆ водород, метил, этил или метилсульфонил; R₇ -метил, этил, н-пропил, н-бутил, 3-хлорпропил или 2,2,2-трифторэтил. 7 ил. 17 табл. Структура соединений ф-л: I, III, IV, V:

Изобретение относится к новому производному урацила, обладающему гербицидным действием.

Огромное разнообразие гербицидов было получено и использовалось на практике для защиты важных сельскохозяйственных культур, таких как рис, соя, пшеница, кукуруза, хлопок, свекла и др. от сорняков для увеличения продуктивности этих сельскохозяйственных культур. В соответствии с местами применения гербициды можно грубо классифицировать на следующие три этапы: гербициды для суходольных полей; гербициды для рисовых полей и гербициды для непахотных земель. Каждый вид гербицидов далее может быть подразделен на подклассы в соответствии со способом применения, такие как гербициды, вводимые в почву, предвсходовые гербициды и послевсходовые гербициды (для обработки листвы).

С увеличением в последние годы населения во всем мире нельзя отрицать тот факт, что продуктивность главных сельскохозяйственных культур оказывает серьезное влияние на экономику производства продуктов питания каждой страны, и таким образом увеличение продуктивности главных сельскохозяйственных культур в настоящее время является делом первостепенной важности. Людям, занимающимся сельским хозяйством, по-прежнему необходимы гербициды, которые способны экономично и эффективно уничтожать или подавлять рост сорняков и которые не причиняют вреда выращиваемым сельскохозяйственным культурам.

Гербициды должны удовлетворять следующим требованиям: высокий гербицидный эффект при применении небольших количеств; непродолжительное остаточное действие (химикаты, сохраняющие свое действие в почве в течение длительного времени, причиняют вред последующим культурным растениям; быстрое уничтожение сорняков после применения гербицида (обеспечение возможности посева и пересадки последующих сельскохозяйственных культур в течение короткого времени после применения химикатов; наименьшее число обработок гербицидом; широкий диапазон сорняков, уничтожаемых или подавляемых одним гербицидом (желательно, чтобы с помощью применения одного из гербицидов могли уничтожаться или подавляться различные сорняки, такие как широколистные сорняки, травянистые сорняки и многолетние сорняки); разнообразный способ обработки (гербицидный эффект усиливается, если гербицид может применяться различными способами, такими как обработка почвы, листвы и др.); непричинение вреда культурным растениям (на возделываемых полях, где произрастают культурные растения и сорняки, желательно, чтобы с помощью гербицида уничтожались только сорняки).

Тем не менее, все еще не получены гербициды, которые могли бы удовлетворять всем вышеуказанным требованиям.

Известно, что некоторые соединения производных урацила обладают гербицидным действием. Например, в справочнике по пестицидам "Pesticide Manual: изд. 8-е, с. 89, опубл. Британским Советом по защите сельскохозяйственных культур The British Crop Protection Council, 1987, описывается бромацил как один из гербицидов, имеющих урацильную структуру.

Известны также следующие гетероциклические производные, которые могут служить в качестве активного ингредиента для гербицидов.

(1) 3-Арилурацил-алкиловые, алкениловые и алкиниленоловые простые эфиры, представленные следующей общей формулой: где R¹ (1-8) С-алкил, (2-6) С-алкенил, (2-6) С-алкинил, (2-8) С-алкоксиалкил или -(CH₂)_m-0-N=C; R² галоген или циано; R³ водород или галоген; R⁴ воород, фтор или (1-4) С-алкил, R⁵ (1-4) С-алкил, (1-4) С-галоидалкил, или R⁴ и R⁵ могут вместе предствлять три- или тетраметилен (в котором R⁶ и R⁷ независимо представляют (1-4) С-алкил, и m представляет 1 или 2) и Х 0, 0-С(0), 0-С(0)-С или С(0)-0 (патент Японии (Кокаи) N 63-107967).

(2) Соединения, представленные следующей формулой: где R¹ водород, (1-4) C-алкил, (1-4)С-галоидалкил формил или (2-6) С-алканонил; R² простой эфир или остаток, содержащий (тио) карбонилокси или сульфонилокси, причем этот остаток непосредственно связан с бензольным ядром А через атом кислорода; R³ галоген или циано; R⁴ водород или галоген;
R⁵ водород, галоген или (1-4) C-алкил;
R⁶ (1-4)С-алкил, или (1-4)С-галоидалкил, или R⁵ и R⁶ могут вместе представлять три- или тетраметилен, и соли соединений указанной формулы, в которой R¹ водород, (патент Японии (Кокаи) N 63-41466).

(3) Бензотиазолоновые производные, представленные общей формулой:
O где R водород, низший алкил, низший алкенил, низший алкинил, низший галоидалкил и низший галоидалкенил, низший галоидалкинил, низший алкокси-низший алкил, низший алкокси низший алкокси-низший алкил, циннамил или низший цианоалкил (патент Японии N 62-155276).

(4) Конденсированые гетероциклические производные, представленные общей формулой:
S где Х атом кислорода или серы и Z представляет:
H₂)_n в которой G атом водорода или галогена;
А атом галогена или нитро, (NO);
E атом водорода, атом галогена, С N, NO₂, NH₂, OH, SH, OR₁, где R₁ (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклооалкил, (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкинил, (2-4)С-алкенил, (3-4)С-алкинил.

Q в которой Q_а и Q_b независимо друг от друга атом кислорода или атом серы;
R_1a атом водорода или (1-3)С-алкил;
R_1b атом водорода, (1-5)С-алкил, (2-5)С-алкенил, (3-5)С-алкинил, (2-3)С-галоидалкил, (1-2)С-алкокси-(1-2)С-алкил, (3-4)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил, СН₂СО₂-(1-3)С-алкил или СН(СН₃)-СО₂-(1-2) C-алкил, или R_1a и R_1b вместе образуют 4-6-членный кольцевой лактон, составленный метиленовый цепью; группу
N в которой R_1a и Q_a имеют те же значения, что определены выше, и R_1c и R_1d представляют независимо друг от друга атом водорода, (1-5)С-алкил, (2-5)С-алкенил, (3-5)С-алкинил, (2-5)С-галоидалкил, (3-6)С-циклоалкил или (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил, или R_1d и R_1c вместе образуют 5-7-членное кольцо, составленное метиленовой цепью;
СН₂CN, тетрагидропиранил, тетрагидротиопиранил, СН₂COR_1e
CH, CH, CH₂- в которых R_1e (1-3)С-алкил, R_2f атом водорода, (1-3)С-алкил, СН₂СО₂-(1-3)С-алкил или СОСН₃, или (1-2)С-алкокси-(1-2)С-алкил; SR₃, в которой R₃ имеет те же значения, что и R₁, описанный выше; CO₂R₅, в которой R₅ атом водорода, (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил или (3-6)С-циклоалкил(1-2)С-алкил; NHR₆, в которой R₆ (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил, (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил, (2-4)С-алкенил или (3-4)С-алкинил; или СНNOR₇, в которой R₇ атом водорода, (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил, (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил, (2-4)С-алкенил или (3-4)С-алкинил; L атом водорода или галогена; Y атом кислорода или атом серы; n 0 или 1 и J атом водорода, атом галогена, (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил, (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил, (2-4)С-алкенил, (3-5)С-алкинил, (1-5)С-галоид- алкил, (3-4)С-галоидалкенил, (3-4)С-галоидалкинил, (1-2)С-алкокси-(1-2)С-алкил; CH₂CN, CH₂CO₂R₈, где R₈ атом водорода, (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил или (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил; или СН₂СН₂СО₂R₉, где R₉ атом водорода, (1-5)С-алкил, (3-6)С-циклоалкил или (3-6)С-циклоалкил-(1-2)С-алкил (патент Японии (Кокаи) N 1-250388).

(5) Соединения, представленные следующей формулой:
где R¹ водород, (1-4)С-алкил, (2-4)С-алкенил, (2-4)С-алкинил, (2-6)С-алкоксиалкил, формил, (2-6)С-алканоил или (2-6)С-алкоксикарбонил;
R² водород, (1-6)С-алкил, (2-4)С-алкенил, (2-4)С-алкинил или (2-6)С-алкоксиалкил;
R³ галоген или нитро;
R⁴ водород или галоген;
R⁵ водород, галоген, (1-4)С-алкил, хлорметил, бромметил, гидроксиметил, (1-5)С-алкокси-метил, (1-5)С-алкилтиометил, циано, нитро или тиоцианато;
R⁶ водород, (1-4)С алкил или (1-4)С-фторалкил, или R⁵ и R⁶ вместе представляют три- или тетраметилен, в котором одна из указанных метиленовых групп может быть замещена кислородом или серой, или эти группы могут быть замещены (1-3)С-алкилом;
Х кислород или сера, в которых (1), когда R⁵ фтор, R⁶ (1-4)С-алкил или (1-4)С-фторалкил, и (n), когда R⁵ циано, R⁶ водород или (1-4)С-алкил, и Х представляет кислород, и соли соединений указанной формулы, где R¹ и/или R² представляет водород (патент Японии (Кокаи) N 61-221178).

(6) Тетрагидрофталимидные производные, представленные следующей формулой:
O где R¹ (1-5)С-алкил, (3-5)С-алкенил, (3-5)С-алкинил или (1-3)С-алкоксиметил, Х водород, фтор или хлор, и А представляет собой группу формулы
ИЛИ -N- в которой R² водород, или метил;
R³ водород, или метил, и атом азота присоединен к бензольному кольцу (патент Японии (Кокаи) N 61-85385).

(7) Тетрагидрофталимидные производные, представленные следующей формулой:
где R¹ алкил, алкенил, алкинил, алкоксиалкил или алкоксиалкоксиалкил;
R² водород или метил (патент Японии (Кокаи) N 61-30586).

(8) Тетрагидрофталимидные производные, представленные следующей формулой:
где R¹ алкил, алкенил, алкинил, алкоксиалкил или алкоксиалкоксиалкил;
R² водород или метил (патент Японии (Кокаи) N 61-76476).

(9) Тетрагидрофталимидные производные, представленные следующей формулой:
O где R (1-5)С-алкил, (3-5)С-алкенил, (3-5)С-алкинил или (1-3)С-алкоксиметил, и Х водород или фтор (патент Японии (Кокаи) N 61-43188).

(10) Гербицидные соединения, имеющие общую формулу:
где Х водород или гидрокси;
R¹ водород или галоид;
R² алкил, циклоалкил, фенил, алкенил и замещенные производные указанных выше соединений (патент США N 3981715).

(11) Гербицидные соединения, имеющие общую формулу:
где Х водород или гидрокси;
R¹ водород или галоид;
R² алкил, циклоалкил, фенил, алкенил, и замещеные производные этих соединений (патент США N 3869457).

(12) Соединения формулы:
где R¹ водород, (1-4)С-алкил, (3-4)С-алкенил, (3-4)С-алкинил или (1-4)С-галоидалкил;
R² представляет
-(-O или, когда R¹ галоидалкил, водород, (1-8)С-алкил, (2-8)С-алкенил, (2-8)С-алкинил или (2-8)С-алкоксиалкил, R³ галоген или циано,
R⁴ водород, или галоген и R⁵ водород, фтор или (1-4)С-галоидалкил, и также их энольные простые эфиры или соли (WO 88/10254).

Возникла настоятельная потребность в разработке гербицида, который может удовлетворять упомянутым выше требованиям (1) (7), а именно гербицида, который проявляет избирательное действие, не причиняя вреда культурным растениям, обнаруживает превосходное гербицидное действие при низкой дозе в отношении широкого разнообразия сорняков, а также способен проявлять желаемый эффект как при обработке почвы, так и при обработке листвы.

В результате исследований настоящих изобретателей было обнаружено, что производные урацила, имеющие галоидалкильную группу в 6-положении и фенильную группу в 3-положении, которая имеет особый заместитель, представленные общей формулой (I), обладает способностью проникающего передвижения в растениях и очень высокой гербицидной активностью и по сравнению с обычными гербицидными соединениями указанные производные урацила могут применяться для обработки как почвы, так и листвы, и оказывают при этом быстрое и высокоэффективное гербицидное действие даже при очень низких дозах против широкого разнообразия сорняков, включая многолетние сорняки, обладают свойством остаточного эффекта в течение приемлемого периода времени.

Согласно первому аспекту изобретения, предусматривается производное урацила, представленное формулой I:
в которой R² трифторметил или пентафторметил; R⁴ водород или фтор; А₂ водород, метил, этил, пропил, аллил, пропарил, 1-метилпропарил, цианометил, метоксиметил, бензил, ортометилбензил, параметилбензил, или пиколил.

Согласно второму аспекту изобретения предусматривается производное урацила, выраженной формулой I-a:
в которой R⁴ водород, фтор или хлор
R⁵ представляет группы , SCH₂CO₂CH₃ или SO₂R²⁴ где R²⁴ метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 3-хлорпропил или 2,2,2-трифторэтил;
R²⁵ водород, метил, этил или метилсульфонил.

Производные урацила по настоящему изобретению, представленные формулами I и Ia, обладают признаками новизны.

В соответствии с целями настоящего изобретения из производных урацила, выраженных формулами I и I-а, предпочтение отдается соединениям следующих формул (1), (2), (3) и (4).

1) Производные урацила, выраженные формулой (1)
в которой R² трифторметил или петафторэтил; R⁴ водород или фтор; А₂- водород, метил, этил, пропил, аллил, пропагил, 1-метилпропаргил, цианометил, метоксиметил, бензил, ортометилбензил, параметилбензил или пиколил.

2) Производные урацила, выраженные формулой (2)

3) Производные урацила, выраженные формулой (3)
в которой R⁶ представляет или
4) Производные урацила, выраженные формулой (4)
в которой R⁴ водород, фтор или хлор; R²⁴ метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 3-хлорпропил или 2,2,2-трифторэтил; R²⁵ водород, метил, этил или метилсульфонил.

Производные урацила по настоящему изобретению можно синтезировать в соответствии со схемами реакции, приведенными на фиг. 1-7.

(1) В схеме 1 фенил-изо(тио)цианат (VI) подвергается взаимодействию со сложным бета-аминоакриловым эфиром (V) с образованием на первой стадии производного урацила (1') и после выделения указаного производного или без его выделения 1-положение урацильного кольца алкилируется, что позволяет получить производное урацила формулы (1) на второй стадии.

Реакция первой стадии.

Обычно фенил-изо(тио)цианат (VI) используется в количестве 0,5-1,5 эквивалента, предпочтительно 0,9-1,1 эквивалента по отношению к сложному бета-аминоакриловому эфиру (V).

Реакция может протекать без растворителя, но обычно используется растворитель для ускорения реакции. В качестве примеров растворителей, используемых для данной цепи в реакции, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин, и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как формамид, N, N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан; вода и их смеси. Среди них предпочитаются алифатические углеводороды, амиды кислот, серосодержащие соединения и их смеси.

Реакция может протекать без основания, но обычно используется основание в количестве от 0,5 до 10 эквивалентов, предпочтительно 1,0-2,0 эквивалента по отношению к сложному бета-аминоакриловому эфиру (V). В качестве основания могут использоваться, например, органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин и 1,4-диазабицикло-2,2,2-октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются гидрид натрия, гидроокись натрия и гидроокись калия.

Температура реакции составляет обычно 40-200^оС, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации реакционной смеси.

Время реакции составляет обычно от 10 мин до 72 ч, предпочтительно 30 мин 24 ч.

После окончания реакции производное (1') может быть выделено с помощью подкисления продукта реакции минеральной кислотой, такой как соляная кислота, или органической кислотой, такой как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, п-толуолсульфокислота или аналогичные.

Реакция второй стадии.

На второй стадии реакции производное (1') алкилируется с использованием алкилирующего агента в количестве от 1,0 до 10 эквивалентов, предпочтительно 1,0-5,0 эквивалентов по отношению к производному (1'). В качестве алкилирующего агента могут использоваться, например, алкилсерные кислоты, такие как диметилсерная кислота и диэтилсерная кислота, и алкилгалогениды, такие как метилхлорид, этилхлорид, метилбромид, этилбромид, метилиодид и этилиодид.

Реакция может протекать без растворителя, но обычно для ускорения реакции используется растворитель. В качестве примеров растворителей, используемых для названной цели в описанной выше реакции, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислоты, такие как формамид, N,N-диметилформид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан; вода и их смеси. Среди указанных растворителей предпочитаются алифатические углеводороды, амиды кислот, серосодержащие соединения и их смеси.

В указанной выше реакции обычно используется основание в количестве от 1,0 до 10 эквивалентов, предпочтительно 1,0-2,0 эквивалента по отношению к производному (1'). В качестве основания могут использоваться органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин и 1,4-диазабицикло-2,2,2-октан; и неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия. Среди них предпочитаются такие неорганические основания, как гидрид натрия и карбонат калия.

Температура реакции составляет обычно 0-150^оС, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации реакционной смеси.

Время реакции обычно составляет 10 мин 96 ч, предпочтительно от 30 минут до 48 часов.

(2) В соответствии со схемой 2 N-фенил карбамат (VII) подвергается взаимодействию со сложным бета-аминоакриловым эфиром (V) с образованием на первой стадии производного урацила (1') и после выделения производного (1') или без его выделения, 1 положение урацильного кольца алкилируется, что позволяет получить производное урацила формулы (1) на второй стадии.

Реакция первой стадии.

N-Фенилкарбамат (VII) обычно используется в количестве 0,5-1,5 эквивалента, предпочтительно 0,9-1,1 эквивалента по отношению к сложному бета-аминоакриловому эфиру (V).

Обычно требуется, чтобы в реакции присутствовал растворитель. В качестве растворителя могут использоваться, например, алифатические углеводороды, такие как гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как формамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид или сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол и бутанол; вода и их смеси. Среди них предпочитаются алифатические углеводороды, амиды кислот, серосодержащие соединения и их смеси.

В описанной выше реакции обычно используется основание в количестве 0,5-10 эквивалента, предпочтительно 1,0-2,0 эквивалента по отношению к сложному бета-аминоакриловому эфиру (V). Основания, используемые в указанной выше реакции, включают неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия; алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия, и алкилмеркаптиды металлов, такие как метилмеркаптид натрия и этилмеркаптид натрия. Среди них предпочитаются неорганические основания, такие как гидрид натрия и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия.

Реакция осуществляется при температуре обычно до 0-200^оС, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации реакционной смеси.

Время реакции обычно составляет 10 мин 72 ч, предпочтительно 30 мин 2 ч.

После завершения реакции производное (1') может выделяться из реакционной смеси путем подкисления минеральной кислотой, такой как соляная кислота, или органической кислотой, такой как уксусная, трифторуксусная кислота и пара-толуолсульфоновая кислота.

Реакция второй стадии.

Алкилирование производного (1') может проводиться в тех же условиях реакции, что и на второй стадии процесса схемы 1.

(3) В схеме 3 фенил-изо(тио)цианат (VI) подвергается взаимодействию с N-замещенным бета-аминоакриловым сложным эфиром (VIII), что позволяет получить производное урацила формулы (1) в результате осуществления одной стадии. Можно применять те же самые условия реакции, что используются в процессе по схеме 1.

(4) По схеме 4 N-фенил (карбамат (VII)) подвергается взаимодействию N-замещенным бета-аминоакриловым сложным эфиром (VIII), что позволяет получить производное урацила формулы (1) на протяжении одной стадии. Реакция может проводиться в тех же условиях реакции, что используются в процессе по схеме 2.

(5) В схеме 5 фенилизоцинат (VI-a) подвергается взаимодействию с бета-аминоакриловым сложным эфиром (V-a), в результате чего образуется производное урацила (1-а) на первой стадии, и после выделения указанного производного (1'-а) или без его выделения 1-положение урацильного кольца метилируется, что ведет к образованию производного урацила формулы (1-а) на второй стадии.

Реакция первой стадии.

Обычно фенилизоцинат (VI-a) используется в количестве 0,5-1,5 эквивалента, предпочтительно 0,8-1,2 эквивалента по отношению к бета-аминоакриловому сложному эфиру (V-a).

Реакция может протекать без растворителя, но обычно для ускорения реакции используется растворитель. В качестве примеров растворителей, используемых для указанной цели в реакции, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, вода и смеси этих растворителей. Среди них предпочитаются алифатические углевоодроды, ароматические углеводороды, амиды кислот и серосодержащие соединения и их смеси.

Реакция может протекать без основания, но обычно используется основание в количестве 0,5-10 эквивалентов, предпочтительно от 1,0 до 3,0 эквивалентов по отношению к сложному бета-амино- акриловому эфиру (V-a). В качестве основания могут использоваться например, органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло- (2,2,2)октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются гидрид натрия, гидроокись натрия и гидроокись калия.

Температура реакции составляет обычно от -70 до 200^оС, предпочтительно от -30^оС до температуры дефлегмации реакционной смеси.

Время реакции обычно составлят 5 мин 72 ч, предпочтительно 10 мин 12 ч.

После завершения реакции производное (1'-а) может выделяться путем подкисления продукта реакции минеральной кислотой, такой как соляная кислота, или органической кислотой, такой как уксусная, трифторуксусная кислота, пара-толуолсульфоновая кислота или аналогичные кислоты.

Реакция второй стадии.

На второй стадии реакции производное (1'-а) метилируется с использованием метилирующего агента в количестве от 0,5 до 10 эквивалентов, предпочтительно 0,8-5,0 эквивалента, по отношению к производному (1'-а). В качестве метилирующего агента может использоваться, например, диметилсерная кислота и метилгалогениды, такие как метилхлорид, метилбромид и метилиодид.

Реакция может протекать без растворителя, но для ускорения реакции обычно используется растворитель. В качестве примеров растворителей, используемых в указанной выше реакции для данной цели, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислоты, такие как N, N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан; вода и их смеси. Среди них предпочитаются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, простые эфиры, кетоны, нитрилы, амиды кислот, серосодержащие соединения и их смеси.

В указанной выше реакции обычно используется основание в количестве от 0,5 до 10 эквивалентов, предпочтительно от 0,8 до 3,0 эквивалентов по отношению к производному (1'-а). В качестве основания могут использоваться органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N,N-диметиланилин, N, N-диэтиланилин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан, и неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия. Среди них предпочитаются такие неорганические основания, как гидрид натрия и карбонат калия.

Температура реакции обычно составляет от -30 до 150^оС, предпочтительно от -10^оС до температуры дефлегмации реакционной смеси.

Время реакции составляет обычно 10 мин 96 ч, предпочтительно 30 мин 48 ч.

(6) Согласно схеме 6 N-фенилкарбамат (VII-a) подвергается взаимодействию со сложным бета-аминоакриловым эфиром (V-a), в результате чего образуется производное урацила, (1'-а) на первой стадии и после выделения производного (1'-а) или без выделения его, на второй стадии 1-положение урацильного кольца указанного производного метилируется, в результате чего образуется производное урацила (1-а).

Реакция первой стадии.

Обычно N-фенилкарбамат (VII-a) используется в количестве 0,5-1,5 эквивалента, предпочтительно 0,8-1,2 эквивалента по отношению к бета-аминоакриловому эфиру (V-a).

Обычно требуется, чтобы в реакции присутствовал растворитель. В качестве растворителей могут использоваться, например, алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как бенол, толуол; ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан; спирты, такие как метанол, этанол, пропанол и бутанол; вода и их смеси. Среди них предпочитаются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, амиды кислот, серосодержащие соединения и их смеси.

В указанной выше реакции обычно используется основание в количестве 0,5-10 эквивалентов, предпочтительно 1,0-3,0 эквивалента по отношению к бета-аминоакриловому эфиру (V-a).

Основания, используемые в указанной выше реакции, включают органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N,N-диметиланилин, N, N-диэтиланилин, 4-(N, N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия; алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия, и алкилмеркаптиды металлов, такие как метилмеркаптид натрия и этилмеркаптид натрия.

Среди них предпочитаются неорганическкие основания, такие как гидрид натрия и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия.

Реакция осуществляется при температуре обычно 0-200^оС, предпочтительно от комнатной температуры до температуры дефлегмации реакционной смеси.

Время реакции составляет обычно 10 мин 24 ч, предпочтительно 30 мин 24 ч.

После завершения реакции производное (1'-а) может выделяться из реакционной смеси путем подкисления ее минеральной кислотой, такой как соляная кислота, или органической кислотой, такой как уксусная кислота, трифторуксусная кислота и пара-толуолсульфоновая кислота.

Реакция второй стадии.

Метилирование производного (1'-а) может проводиться при тех же самых условиях реакции, что и во второй стадии процесса по схеме 5.

(7) В соответствии со схемой 7 фенилизоцианат (VI-a) подвергается взаимодействию с N-метил-аминоакриловым эфиром (VIII-a), что позволяет получить производное урацила формулы (1-а) на протяжении одной стадии. Можно применять такие же условия реакции, какие используются согласно схеме 5.

(8) По схеме 8 N-фенилкарбамат (VII-a) подвергается взаимодействию с N-метил-бета-аминоакриловым сложным эфиром (VIII-a), что позволяет получить производное урацила формулы (1-а) при осуществлении одной стадии. Реакция может проводиться в таких же условиях, какие используются согласно схеме 6.

(9) По схеме 9 сульфонилгалогенид (X-a) или сульфоновый ангидрид (Х-b) подвергается взаимодействию с аминированным соединением (IX), что позволяет получить производное урацила формулы (1-а) при осуществлении одной стадии.

Обычно сульфонилгалогенид (Х-а) или сульфоновый ангидрид (Х-b) используется в количестве 0,3-10 эквивалентов, предпочтительно 0,5-2,0 эквивалента по отношению к аминированному соединению (IX).

Реакция может протекать без растворителей, но обычно для ускорения реакции используется растворитель. В качестве примеров растворителей, используемых в реакции для данной цели, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексин, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, и их смеси.

Реакция может протекать без основания, но обычно используется основание в количестве от 0,3 до 10 эквивалентов по отношению к аминированному соединению (IX). Также в качестве растворителя может использоваться основание, взятое в большом избытке. В качестве основания могут использоваться, например, органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N, N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются органические основания, содержащие азот, и неорганические основания.

Температура реакции обычно составляет от -30 до 160^оС предпочтительно от -10 до 130^оС.

Время реакции составляет обычно 10 мин 48 ч, предпочтительно 30 мин 24 ч.

(10) Согласно схеме 10, аминированное соединение (IX) подвергается взаимодействию с ацилирующим агентом, в результате чего образуется ацилированное аминосоединение (IX-а) на первой стадии: после выделения ацилированного аминосоединения (IX-а) или без его выделения ацилированное аминосоединение (IX-а) сульфонилируется с образованием на второй стадии N-ацилсульфамолированного соединения (IX-b); после выделения N-ацилсульфамолированного соединения (IX-b) или без его выделения N-ацилсульфамоилированное соединение (IX-b) на третьей стадии деацилируется, что позволяет получить производное урацила формулы (1-а).

Реакция первой стадии.

Обычно ацилирующий агент используется в количестве 0,5-5,0 эквивалентов, предпочтительно 0,8-2,0 эквивалента по отношению к аминированному соединению (IX). В качестве ацилирующего агента можно использовать ацетилхлорид, бензоилхлорид, уксусный ангидрид и муравьиную кислоту, предпочитается уксусный ангидрид.

Реакция может протекать без растворителя, но обычно используется растворитель для ускорения реакции, В качестве примеров растворителей, используемых в реакции для данной цели, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуоул, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как N,N-диметилацетамид, N, N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфокси и сульфолан; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота и масляная кислота, и их смеси. Среди них предпочитаются алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, галоидированные углеводороды и органические кислоты.

Реакция может осуществляться без основания, но обычно основание используется в количестве 0,5-5,0 эквивалентов, предпочтительно 0,8-2,0 эквивалента по отношению к аминированному соединению (IX). В качестве основания могут использоваться, например, органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-(N,N-диметиламино)-пиридин и 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, и соли уксусной кислоты, такие как ацетат натрия и ацетат калия.

Температура реакции составляет обычно от -30 до 200^оС предпочтительно 0-130^оС.

Время реакции составляет обычно 10 мин 24 ч, предпочтительно 30 мин 6 ч.

Реакция второй стадии.

На второй стадии реакции ацилированное аминосоединение (IX-a) сульфонолируется с использованием сульфонилирующего агента в количестве 0,5-5,0 эквивалентов, предпочтительно 0,8-2,0 эквивалента, по отношению к ацилированному аминосоединению (IX-a). В качестве сульфонилирующего агента могут использоваться, например, сульфонилгалогенид, представленный формулой Hal-SO₂R²⁴ (X-a) и сульфоновый ангидрид, представленный формулой R²⁴O₂-O-SO₂R²⁴ (X-b).

Реакция может протекать без растворителя, но обычно для ускорения реакции используется растворитель. В качестве примеров растворителей, используемых в указанной выше реакции для данной цели, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и мектилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как N, N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан и их смеси.

В указанной выше реакции обычно используется основание в количестве 0,5-5,0 эквивалентов, предпочтительно 0,8-2,0 эквивалента по отношению к ацилированному аминосоединению (IX-a). В качестве основания могут использоваться органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N, N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло-(2,2,2)октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, карбонат калия и карбонат натрия, и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются органические основания, содержащие азот, и неорганические основания.

Температура реакции составляет обычно от -30 до 160^оС, предпочтительно от -10 до 130^оС.

Время реакции обычно составляет 30 мин 48 ч, предпочтительно 1-12 ч.

Реакция третьей стадии.

Обычно вода, щелочи или кислоты используются в количестве 0,5-3,0 эквивалента, предпочтительно 0,8-2,0 эквивалента по отношению к N-ацилсульфамоилированному соединению (IX-b).

В качестве примеров щелочей могут быть названы неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются неорганические основания.

В качестве примеров кислот могут быть названы неорганические кислоты, такие как соляная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота.

Реакция может протекать без растворителя, но обычно растворитель используется для ускорения реакции. В качестве растворителей могут использоваться, например, алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галогенированные углеводороды, таккие как хлороформ и метиленхлорид; спирты, такие как метанол и этанол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин, триэтиламин, N,N-диметиланилин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная и масляная кислота; вода и их смеси. Среди них предпочитаются спирты, простые эфиры, кетоны, третичные амины, амиды кислот, органические кислоты и вода.

Реакция осуществляется при температуре обычно от -30 до 130^оС, предпочтительно от -10 до 100^оС.

Время реакции обычно составляет 10 48 ч, предпочтительно 30 мин 24 ч.

(11) Согласно схеме 11, аминированное соединение IX сульфонилируется, в результате чего образуется дисульфониламинированное соединение (IX-c) на первой стадии, а после выделения дисульфонилированного соединения (IX-c) или без его выделения дисульфониламинированное соединение (IX-c) подвергается гидролизу с образованием производного урацила формулы (1-а) на второй стадии.

Реакция первой стадии.

Обычно сульфонилгалогенид (Х-а) или сульфоновый ангидрид (Х-b) используется в количестве 1,0-20 эквивалентов, предпочтительно 2,0-5,0 эквивалентов по отношению к аминированному соединению (IX).

Реакция может протекать без растворителя, но обычно растворитель используется для ускорения реакции. В качестве примеров растворителей, используемых в реакции для указанной цели, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол, галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин и N,N-диэтиланилин; амиды кислот, такие как диметилацетамид, N, N-диметилформамид и N-метилпирролидон; серосодержащие соединения, такие как диметилсульфоксид и сульфолан, и их смеси.

Реакция может протекать без основания, но обычно основание используется в количестве 1,0-10 эквивалентов, предпочтительно 2,0-3,0 эквивалента по отношению к аминированому соединению (IX). В качестве основания могут использоваться, например, органические основания, содержащие азот, такие как пиридин, триэтиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтил- анилин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан; неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, и алгоколяты металов, такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются органические основания, содержащие азот, и неорганические основания.

Реакция осуществляется при температуре обычно от -30 до 160^оС, предпочтительно от -10 до 130^оС.

Время реакции составляет обычно 30 мин 60 ч, предпочтительно 1-30 ч.

Реакция второй стадии.

Вода, щелочи или кислоты используются в количестве 0,5-3,0 эквивалентов, предпочтительно от 0,8 до 2,0 эквивалентов по отношению к дисульфониламинированному соединению (IX-c) с целью его гидролизации.

В качестве примеров щелочей могут быть названы неорганические основания, такие как гидрид натрия, гидрид калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, карбонат натрия и карбонат калия, и алкоголяты металлов, такие как метилат натрия, метилат калия и трет-бутилат калия. Среди них предпочитаются неорганические соединения.

В качестве примеров кислот могут быть названы неорганические кислоты, такие как соляная кислота и серная кислота, и органические кислоты, такие как уксусная кислота и трифторуксусная кислота.

Реакция может протекать без растворителя, но обычно для ускорения реакции используется растворитель. В качестве примеров растворителей, используемых в реакции для данной цели, могут быть названы алифатические углеводороды, такие как гексан, гептан, лигроин и петролейный эфир; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и хлорбензол; галоидированные углеводороды, такие как хлороформ и метиленхлорид; спирты, такие как метанол и этанол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран; кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон; нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил; третичные амины, такие как пиридин, триметиламин, N, N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и 1,4-диазабицикло- (2,2,2)октан; амиды кислот, такие как N,N-диметилацетамид, N,N-диметилформамид и N-метилпирролидон; органические кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота и масляная кислота; вода и их смеси. Среди них предпочитаются спирты, простые эфиры, кетоны, третичные амины, амиды кислот, органические кислоты и вода.

Реакция осуществляется при температуре обычно от -30 до 160^оС, предпочтительно от -10 до 130^оС.

Время реакции обычно составляет 5 мин 48 ч, предпочтительно 30 мин 24 ч.

Производные урацила по настоящему изобретению могут применяться в качестве гербицидов для суходольных полей, рисовых полей и непахотных земель путем обработки почвы или обработки листвы. Они показывают также высокую гербицидную активность при низких дозах против, например, сорняков, произрастающих на пахотных землях, например, широколистных сорняков семейства Solananceae, таких как Solanum nigrum и Datura stramonium, сорняков семейства Malvaceae, таких, как Abution theophrasti и Side spinosa, сорняков Convolvulaceae, таких как Spomea spps, или Spomoea purpurea, Calystegia spps, сорняков семейства Amaranghaceae, таких как Amarantus lividis и Amatanthus retraflexus, сорняков Compositaе, таких как Xanthium pensylvanicum, Ambrosia artemisiaefolia, Helianthus annus, Galinsoga Cirsium arvense, Senecio vulgaris, Erigeren annus и Bidens pilosa, сорняков Cruciferaе, таких как Roppipa indica, Sinapis arvensis и Саpsella Bursapastris, сорняков Polygonaceae, таких как Polyganum Blume и Polygonum convolvulus, сорняков семейства Portulacaceae, таких как Portulaca oleracea, семейства Chenopodiaceae, таких как Chenopodium album, ficifolium и Kahias coporia, cемейства Caryophy elaceae, таких как Stellaria media, семейства Serophulariaceae, таких как Verenica persica, сорняков семейства Commelinaceae, таких как Commelina communis, сорняков Labiatae, таких как Lamium amplexicaule и Lamium purpureum, сорняков Euphorbiaceae, таких как Euphorbia supina и Euphorbia maculata, сорняков Rubiaceae, таких как Galium spurium, Gabium aparine и Rubiaakane, сорняков Violaceae, таких как Viola arvensis, и сорняков Leguminiase, таких как Sesbania exaltata и Cassis obtusifolia; сорняков семейства Graminaceous, таких как Sorgham bicolor, Panicum dichotomiflorum, Serghus halepence, Echinochloa crus-galli; Digitaria adscendens, Avena fatua, Eleusine indica, Setaria viridis и Alopecurus aequalis, сорняков Cyperaseous, таких как Cuperus rotundus и Cuperus esculentus; и сорняков рисовых чеков; семейства Alismataceae, таких как Alisma canaliculatum, Sagittaria trifolia и Sagittaria pygmaea семейства Cyperacea, таких как Cyperus difformis; Cyperus Serotinus Scirpus juncoides и Eleocharis kuragiwai, сорняков lariaceae, таких как Lindemia puxidaria, сорняков семейства Potenderiaceae, таких как Monochoria Vaginalis, сорняков Lythraceae, таких как Rotala indica и сорняков Gramineae, таких как Echinochloa Gremineae, таких как Echinochloa crus-gali. Производные урацила по настоящему изобретению не причиняют вреда таким важным культурам, как пшеница, кукуруза, ячмень, соя, рис. В частности, поскольку производные урацила (1-а) по настоящему изобретению не обнаруживают фитотоксичности в отношении сои при обработке почвы и при заделке в почву, а также проявляют высокую гербицидную активность при очень низких дозах против сорняков Abution theoprasti; Xanthium pensylvanicum, Spomoea spps. Spomoea purpurea, Calystegia spps. Amaranthus retraflexus, Polygonum Blume, Polygonum convolvulus, Portulaca oleracea, Chenopodium album, Datura Stramonium, Ambrosia artemisiaefolia, Bidens pilosa, Side spinosa, Sebsania exaltata и Solanum nigrum, производные урацила (1-а) согласно настоящему изобретению являются очень полезными в качестве активного ингредиента гербицидной композиции.

Кроме того, производные урацила по настоящему изобретению также полезны в качестве дефолианта.

При использовании соединений по настоящему изобретению в качестве гербицидов они обычно смешиваются с носителем, например с твердым носителем, таким как глина, тальк, бентонит, диатомовая земля, и белый уголь (тонкодисперсный порошок двуокиси кремния), или с жидким носителем, таким как вода, спирты (изопропанол, бутанол, бензиловый спирт, фурфиловый спирт и др. ), ароматические углеводороды (толуол, ксилол и др.), простые эфиры (анизол и др. ), кетоны (циклогексанон, изофорон и др.), сложные эфиры (бутилацетат и др.), амиды кислот (N-метилпирролидон и др.) и галоидированные углеводороды (хлорбензол и др.). Если необходимо, к ним могут добавляться подходящие вспомогательные добавки, такие как поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, диспергаторы, агенты, облегчающие проникновение, агенты, повышающие смачивающую способность, загустители, агенты, снижающие температуру замерзания, агенты, предотвращающие коагуляцию, стабилизаторы и аналогичные агенты, при этом указанные соединения могут предлагаться для практического использования в виде разнообразных готовых форм, таких как жидкие составы, эмульгируемый концентрат, смачиваемый порошок, сухой текучий препарат, текучие составы, дусты и гранулы.

В гербицидной композиции по настоящему изобретению количество активного ингредиента производного урацила по настоящему изобретению составляет от 1 до 90 мас.ч. а количество приемлемого в гербицидном отношении носителя или разбавителя составляет 10-99,9 масч. в расчете на 100 мас.ч. гербицидной композиции.

Более конкретно предпочтительные количества компонентов в композиции (в расчете на 100 мас.ч. гербицидной композиции) производного урацила по настоящему изобретению в каждом составе представлены ниже.

Смачиваемый порошок, мас.ч.

Производные урацила
по настоящему изоб- ретению 5-80 Твердый носитель 10-85 Поверхностно-активное вещество 1-10 Другой носитель 1-5 (например, агент, предотвращающий коагуляцию и др.). Эмульгируемый концентрат, мас.ч. Производное урацила по настоящему изобретению 1 30 Жидкий носитель 30 95 Поверхностно-активное вещество 5 15 Текучий состав, мас.ч. Производное урацила по настоящему изобретению 5 70 Жидкий носитель 15 65 Поверхностно-активное вещество 5 12 Другой носитель 5 30
(например, агент, снижающий температуру замерзания, загуститель и др.).

Гранулированный смачиваемый порошок (сухой текучий состав), мас.ч. Производное урацила по настоящему изобретению 20 90 Твердый носитель 10 60 Поверхностно-активное вещество 1 20
Гранулы, мас. ч. Производное урацила по настоящему изобретению 0,1 10 Твердый носитель 90 99,99 Другой носитель 1 5
Соединения настоящего изобретения могут смешиваться, если необходимо, с другими видами гербицидов, различными видами инсектицидов, фунгицидов, агентов, регулирующих рост растений, синергистами и аналогичными веществами в ходе получения или во время применения состава.

В качестве гербицидов, которые могут смешиваться с соединениями по настоящему изобретению при их использовании, могут быть упомянуты (например, соединения, описанные в справочнике Farm chemical Handboor 1990).

В случае применения соединения настоящего изобретения по отношению к сое в качестве примеров предпочтительных соединений, которые могут смешиваться с соединением по настоящему изобретению, могут быть названы трифлуралин, пендиметалин, алахлор, метолахлор, метрибузин, линурон, хлоримурон, этил, имазахин, тмазетапир, диносеб, бифенокс и кломазон.

Норма расхода соединения настоящего изобретения изменяется в зависимости от места применения, времени применения, способа применения, вида обрабатываемой культуры и др. но обычно соединение по настоящему изобретению применяется в количестве примерно 0,0001-10 кг/га, предпочтительно 0,001-5 кг/га при расчете в виде количества активного ингредиента.

Производные урацила по настоящему изобретению проявляют высокую активность передвижения в растениях и очень высокую гербицидную активность при очень низких дозах, не обнаруживают никакой фитотоксичности в отношении сои и могут применяться путем обработки почвы, заделки в почву против широкого разнообразия сорняков.

Настоящее изобретение более детально рассматривается в следующих примерах.

П р и м е р А 1. Синтез 3-(7-фтор-3-оксо-4-пропаргил-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-1-метил-6- трифторметил-2,4(1Н/3Н)-пиримидиндиона(соединение А-1).

0,18 г 3-(7-фтор-3-оксо-4-пропаргил-2Н-1,4-бензооксазин-6-ил)-6-трифторметил- 2,4(1,3Н)-пиримидиндиона добавляли при комнатной температуре в раствор диметилформамида (2 мл) с суспендированными в нем 0,02 г гидрида натрия (частота: 55%). После выстаивания в течение 20 мин в раствор добавляли 0,09 г диметилсерной кислоты, и раствор перемешивали в течение ночи. Затем диметилформамид отгоняли и остаток экстрагировали этилацетатом при добавлении воды. Экстракт промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия, а затем отгоняли этилацетат, в результате чего был получен неочищенный продукт. Данный сырой продукт очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии с использованием смеси гексана и этилацетата (3:1) в качестве проявляющего растворителя, что позволило получить 0,15 г целевого соединения в виде бесцветного вязкого масла. Будучи оставленным в указанном состоянии, оно затвердевало.

П р и м е р А-2. Синтез 3-[7-фтор-3-оксо-4-(2-пиридилметил)-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил] -1-метил-6-трифт орметил-2,4% (1Н, 3Н)- пиримидиндиона (соединение А-3).

0,20 г 3-(7-фтор-3-оксо-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)1-метил-6-трифторметил -2,4(1Н,3Н)-пиримидиндиона добавляли при комнатной температуре к раствору N, N-диметилформамида (5 мл) с суспендированными в нем 0,05 г гидрида натрия (чистота: 55%). После выстаивания в течение 20 мин к раствору добавляли 0,09 г хлоргидрата 2-хлорметилпиридина и раствор перемешивали в течение 4 ч.

Затем N,N-диметилформамид отгоняли и остаток экстрагировали этилацетатом при добавлении вдоы. Экстракт промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия, а затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Данный продукт очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии с использованием смеси гексана и этилацетата (2:3) в качестве проявляющего растворителя, в результате чего было получено 0,09 г целевого соединения в виде бледно-желтых кристаллов.

П р и м е р А-3. Синтез 3-(7-фтор-3-оксо-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-1-метил-6-три- фторметил-2,4(1Н,3Н)-пиримидиндиона (соединение А-4).

O
O
0,85 г 3-(7-фтор-3-оксо-2Н-1,4-бензоксазин-6-ил)-6-трифторметил-2,4(1Н, 3Н)-пири- мидиндиона растворяли в 8,5 мл N,N-диметилформамида. Затем добавляли 0,17 г безводного карбоната калия и 0,15 мл метилиодида и смешанный раствор перемешивали в течение 4 ч. После завершения реакции N,N-диметилформамид отгоняли и остаток экстрагировали этилацетатом при добавлении воды. Экстракт промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия, а затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Данный продукт очищали с помощью хроматографии на колонке с использованием хлороформа в качестве проявляющего растворителя, что позволило получить 0,53 г целевого соединения в виде бледно-желтых кристаллов.

П р и м е р В-1. Синтез 3-(4-хлор-2-фтор-5-метокси-карбонилметилтиофенил)-1-метил-6-трифторметил -2,4(1Н/3Н)-пиримидиндиона (соединение В-1).

К суспензии 0,16 г гидрида натрия (чистота 55%) в 5 мл диметилформамида при комнатной температуре по каплям добавлялии раствор 1,5 г 3-(4-хлор-2-фтор-5-метоксикарбонилметилтиофенил)-6-трифторме- тил-2,4(1Н, 3Н= -пиримидиндиона в 10 мл диметилформамида. После того, как выделение водорода прекращалось, добавляли 0,59 г диметилсерной кислоты и полученный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Реакционную смесь выливали в 300 мл воды и дважды экстрагировали этилацетатом. Экстракт промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия, а затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии (проявляющий растворитель: CHCl), а затем с помощью высокоэффективой препаративной жидкостной хроматографии способности (элюент:CHCN/HO (5:1), в результате чего получено 0,1 г целевого соединения в виде вязкого масла.

П р и м е р С-1. Синтез 3-[4-хлор-2-фтор-5-(5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)фе- нил] -1-метил- 6-трифторметил-2,4(1Н,3Н)-пиримидиндион (соединение С-1).

К суспензии 0,31 г гидрида натрия (масло, чистота 55%) в 13 мл диметилформамида добавляли по каплям при 25^оС раствор 2,5 г 3-(4-хлор-2-фтор-5-)5-метил-1,3,4-оксадиазол-2-ил(фенил)-6-трифторметил-2,4- (1Н, 3Н)-пиримидиндиона в 2 мл N,N-диметилформамида. После того, как выделение водорода прекращалось, добавляли 1,02 г диметилсерной кислоты на протяжении 15 мин. Смешанный раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч и экстрагировали этилацетатом при добавлении воды. Экстракт сушили над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель отгоняли и остаток очищали с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием смеси ацетонитрила и воды (5:1) в качестве элюента, в результате чего было получено 0,78 г целевого соединения.

П р и м е р С-2. Синтез 3-(4-хлор-3-этансульфониламиофенил)-1-метил-6-три-фторметил-2,4(1Н,3Н)- пиримидиндиона (соединение С-5).

0,50 г 3-3-амино-4-хлорфенил-(1-метил-6-трифторметил)-2,4(1Н, 3Н)-пиримидиндиона растворяли в 5 мл пиридина. К полученному раствору по каплям добавляли 0,16 мл этансульфонилхлорида при температуре не выше, чем 5^оС, и смешанный раствор перемешивали в течение 2 ч. После того, как реакция завершилась, пиридин отгоняли и остаток растворяли в этилацетате. Раствор промывали водой, разбавленной соляной кислотой и насыщенным водным раствором хлористого натрия, и сушили над безводным сульфатом натрия, а затем этилацетат отгоняли, в результате чего получали неочищенный продукт. Полученный продукт промывали диизопропиловым эфиром с образованием 0,37 г целевого продукта в виде светло-коричневых кристаллов.

П р и м е р С-3. Синтез 3-[4-хлор-3-(N-метил)этансульфониламинофенил]-1-ме- тил-6-трифторметил- 2,4(1Н,3Н-пиримидиндиона (соединение С-6).

CF
0,25 г 3-(4-хлор-3-этансульфониламинофенил)-1-метил-6-трифторметил- 2,4(1Н, 3Н)-пиримидиндиона растворяли в 3 мл диметилформамида. К полученному раствору добавляли 0,17 г безводного карбоната калия и 0,08 мл иодистого метила, и смешанный раствор перемешивали на протяжении ночи при комнатной температуре. После того, как отгоняли диметилформамид, остаток растворяли в этилацетате. Полученный раствор промывали водой и насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия. Затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии (проявляющий растворитель смесь гексана и этилацетата 3:2), в результате чего получали 0,18 г целевого соединения в виде белых кристаллов.

П р и м е р С-4. Синтез 3-[4-хлор-2-фтор-5-бис(метансульфонил)аминофенил]-1-метил-6-трифторметил- 2,4(1Н,3Н)-пиримидиндиона (соединение С-10).

К суспензии 0,05 г гидрида натрия (чистота 60%) и 5 мл тетрагидрофурана при температуре 0^оС добавляли 0,5 г 3-(4-хлор-2-фтор-5-метансульфониламино- фенил)-1-метил-6-трифторметил- 2,4(1Н, 3Н)- пиримидиндиона. Затем к полученной суспензии по каплям добавляли 0,11 мл метан- сульфонилхлорида. После перемешивания в течение 7 ч реакционную смесь выливали в смесь воды со льдом и экстрагировали этилацетатом. Экстракт этилацетатного слоя промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия. Затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт промывали диэтиловым эфиром с образованием 0,50 г целевого продукта в виде белых кристаллов.

П р и м е р С-5. Синтез 3-(4-хлор-2-фтор-5-изопропилсульфонил-аминофенил)-1-метил-6- трифторметил-2,4-(1Н,3Н)-пиримидиндиона (соединение С-13).

2,00 г 3-(5-амино-4-хлор-2-фторфенил)-1-метил-6-трифторметил- 2,4(1Н, 3Н)-пиримидиндиона растворяли в 5 мл бензола. К полученному раствору добавляли 0,61 мл уксусного ангидрида, и полученный раствор нагревали с обратным холодильником в течение 1 ч. После отгонки бензола полученный неочищенный продукт промывали гексаном с образованием 3-(5-ацетиламино-4-хлор-2-фторфенил)-1-метил-6-трифторметил-2,4 (1Н,3Н)-пиримидиндиона в виде белых кристаллов.

Т.пл. 263-266^оС.

1Н-ЯМР (d₆-ДMCO) (ч/млн): 2,15 (3H, c,); 3,47 (3H, c.); 6,54 (1H, c.); 7,7 (1H, д. J 9 Гц), 7,90 (1Н, д. J 8 Гц), 9,56 (1Н, широкий синглет).

К суспензии 0,11 г гидрида натрия (масло, чистота 60%) в 10 мл тетрагидрофурана добавляли 1,00 г полученного 3-(5-ацетиламино-4-хлор-2-фторфенил)-1-метил-6-три-фторметил- 2,4(1Н,3Н)-пиримидиндиона при температуре 0^оС, а затем по каплям к полученной суспензии добавляли 0,30 мл изопропилсульфонилхлорида. После перемешивания в течение 2 ч реакционную смесь выливали в смесь воды со льдом и экстрагировали этилацетатом. Экстракт этилацетатного слоя промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия. Затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии (проявляющий растворитель: смесь гексана и этилацетата 2/1), в результате чего было получено 0,54 г 3-[4-хлор-2-фтор-5-(N-ацетил)изопропилсульфониламинофенил] 1-метил-6-трифторметил-2,4-(1Н,3Н)-пиримидиндиона в виде бесцветного вязкого масла.

Спектр 1Н-ЯМР (CДCl₃) (ч./млн): 1,45 (6Н, д. J 7 Гц), 1,97 (3Н, с.), 3,47 (3Н, с.), 4,10 (1Н, четвертичный квартет, J 7 Гц), 6,23 (1Н, с.), 7,29 (1Н, д. J 7 Гц), 7,36 (1Н, д. J 9 Гц).

0,47 г полученного 3-[4-хлор-2-фтор-5-(N-ацетил)изопропилсульфониламинофе- нил] -1-метил-6-трифторметил-2,4(1Н,3H)- пиримидиндиона растворяли в 5 мл тетрагидрофурана. К полученному раствору добавляли 0,04 г гидроокиси натрия и 0,06 мл воды, после чего смешанный раствор перемешивали в течение 4 ч. После завершения реакции реакционную смесь выливали в разбавленную соляную кислоту и экстрагировали этилацетатом. Экстракт этилацетатного слоя промывали водой и насыщенным водным раствором хлористого натрия, а затем сушили над безводным сульфатом натрия. После этого отгоняли этилацетат с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт очищали при помощи препаративной тонкослойной хроматографии (проявляющий растворитель: смесь гексана и этилацетата 3/1), в результате чего было получено 0,29 г целевого соединения в виде бесцветного вязкого масла.

П р и м е р С-9. Синтез 3-(2,4-дихлор-5-этансульфониламинофенил)1-метил-6- трифторметил- 2,4(1Н,3Н)-пиримидиндиона (соединение С-21)


К смеси 1,00 г 3-(5-амино-2,4-дихлорфенил)-1-метил-6-трифторметил- 2,4(1Н, 3Н)-пиримидиндиона, 0,60 г триэтиламина и 10 мл дихлорметана при температуре не выше 5^оС добавляли 0,56 г этансульфонилхлорида. Полученную смесь перемешивали в течение ночи. После двукратной промывки реакционной смеси водой эту смесь промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия. Дихлорметан отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт промывали диизопропиловым эфиром, в результате чего было получено 1,40 г 3-[5-бис(этансульфонил)амино-2,4-дихлорфенил] -1-метил-6-трифторме- тил-2,4(1Н, 3Н)-пиримидиндиона в виде светло-желтых кристаллов.

Температура плавления: 221 223^оС.

Спектр 1Н-ЯМР (d₆-ДMCO) (ч./млн): 1,48 (6Н, т. J 7 Гц), 3,49 (3Н, с.), 3,61 (4Н, к. J 7 Гц), 6,27 (1Н, с.), 7,56 (1Н, с.), 7,67 (1Н, с.).

В 8 мл диоксана растворяли 0,80 г полученного 3-[5-бис(этансульфонил)амино-2,4-дихлорфенил] -1-метил- 6-трифтор- метил-2,4(1Н, 3Н)-пиримидиндиона и к полученному раствору добавляли 0,12 г гидроокиси натрия (93%) и 2 мл воды. После перемешивания смешанного раствора в течение 4 ч к нему добавляли разбавленную соляную кислоту с целью подкисления полученного раствора. Реакционную смесь экстрагировали этилацетатом. Полученный экстракт этилацетатного слоя промывали водой и насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия. Затем этилацетат отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт очищали с помощью препаративной тонкослойной хроматографии (проявляющий растворитель смесь гексана и этилацетата 3/2), в результате чего было получено 0,46 г целевого продукта в виде белых кристаллов.

Справочный пример. Синтез 3-[5-бис(метансульфонил)амино-2,4-дихлорфе-нил]-1-метил-6- трифторметил-2,4(1Н,3Н)-пиримидиндиона (промежуточный продукт).

К смеси 1,00 г 3-(5-амино-2,4-дихлорфенил)-1-метил-6-трифторметил-2,4 (1Н, 3Н)-пиримидиндиона, 0,60 г триэтиламина и 10 мл дихлорметана при температуре не выше 5^оС добавляли 0,46 г метансульфонилхлорида. Полученную смесь перемешивали в течение ночи. После двукратной промывки реакционной смеси водой эту смесь промывали насыщенным водным раствором хлористого натрия и сушили над безводным сульфатом натрия. Дихлорметан отгоняли с образованием неочищенного продукта. Полученный продукт промывали диизопропиловым эфиром, в результате чего было получено 1,40 г целевого продукта в виде белых кристаллов.

Температура плавления: не ниже 300^оС.

Спектр 1Н-ЯМР (d₆-ДMCO) (ч./млн): 3,50 (6H, c.); 4,20 (3H, c.); 6,35 (1H, c.), 7,55 (1H, c.), 7,65 (1H, c.).

Производные урацила по настоящему изобретению, синтезированные в соответствии с указанными выше примерами и на основании методик, описанных в приведенных выше примерах или схемах, показаны в табл. 1-3, а физические свойства этих соединений в табл. 4-6. Производные урацила, которые могут быть получены в соответствии с настоящим изобретением, не ограничиваются соединениями, показанными в табл. 1-6.

Ниже показаны примеры готовых составов, в которых используются соединения по настоящему изобретению.

П р и м е р состава 1. Смачиваемый порошок, мас.ч.

Соединение А-1 по насто- ящему изобретению 50 Циклит PFP (глина каоли- нового типа, производимая фирмой Циклит индастриз Ко. Лтд.) 43 Сорпол 5050 (анионное поверхностно-активное ве- щество, производимое фир- мой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 2 Рунокс 1000 С (анионное по- верхностно-активное вещест- во, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд) 3 Карплекс 80, вещество, пони- жающее температуру замер- зания (белый уголь, произво- димый фирмой Сионоги Фар- масьютикал Ко. Лтд) 2
Указанные выше вещества равномерно смешивают и измельчают с образованием смачиваемого порошка.

Пример состава 2. Эмульгируемый концентрат, мас.ч. Соединение А-1 по настоя- щему изобретению 3 Ксилол 76 Изофорон 15 Сорпол 3005 Х (смесь неион- ного ПАВ и анионного ПАВ, производимая фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 6
Указанные выше вещества равномерно смешиваются с образованием эмульгируемого концентрата.

Пример состава 3. Текучий препарат, мас.ч. Соединение А-1 по настоя- щему изобретению 35 Агризол S-711 (неионное ПАВ, производимое фирмой Као Корпорейшн) 8 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд) 0,5 1%-ный водный раствор Родопола (загуститель, произ- водимый фирмой Ро-Пуленк) 20 Этиленгликоль (вещество, по- нижающее температуру замер- зания) 8 Вода 28,5
Указанные выше вещества однородно смешиваются для получения текучего препарата.

Пример состава 4. Гранулированный смачиваемый порошок (сухой текучий препарат), мас. ч. Соединение А-1 по насто- ящему изобретению: 75 Изобам 1 (анионое ПАВ, производимое фирмой Ку- рарей Изопрен Кемикал Ко. Лтд.) 10 Ванилекс П (анионное ПАВ, производимое фирмой Сане Кокусаку Палп К.К.) 5 Карплекс 80 (белый уголь, производимый фирмой Сио- ноги фармасьютикал Ко. Лтд) 10
Указанные выше вещества однородно смешивают и измельчают с образованием сухого текучего препарата.

Пример состава 5. Смачиваемый порошок, мас.ч. Соединение В-1 по насто- ящему изобретению 50 Циклит PFP (глина каоли- нового типа, производимая фирмой Циклит Инд. Ко. Лтд.) 43 Сорпол 5050 (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 2 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 3 Карплекс 80 (антифриз, белый уголь, производимый фирмой Сионоги фарм. Ко. Лтд.) 2
Вышеуказанные вещества однородно смешиваются и размалываются с образованием смачиваемого порошка.

Пример состава 6. Эмульгируемый концентрат, мас.ч. Соединение В-1 по настоя- щему изобретению 3 Ксилол 76 Изофорон 15 Сорпол 3005 Х (смесь неи- онного ПАВ и анионного ПАВ, производимая фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 6
Указанные выше вещества однородно смешиваются с образованием эмульгируемого концентрата.

Пример состава 7. Текучий препарат, мас.ч. Соединение В-1 по насто- ящему изобретению 35 Агризол S-711 (неионное ПАВ, производимое фирмой Као Корп. ) 8 Рунокс 1000 С (анионое ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд. ) 0,5 1% -ный водный раствор Родо- пола (загуститель, произво- димый фирмой Рон-Пуленк) 20 Этиленгликоль (вещество, по- нижающее температуру за- мерзания) 8 Вода 28,5
Вышеуказанные вещества однородно смешивают с образованием текучего препарата.

Пример состава 8. Гранулы, мас.ч.

Соединение В-1 по насто- ящему изобретению 0,1 Бентонит 55,0 Тальк 44,9
Указанные выше вещества однородно смешивают и измельчают, затем разминают при перемешивании с добавлением незначительного количества воды, гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат с образованием гранул.

Пример состава 9. Гранулированный смачиваемый порошок (сухой текучий препарат), мас. ч. Соединение В-1 по насто- ящему изобретению 75 Изобам 1 (анионное ПАВ, производимое фирмой Ку- рарей Изопрен Кемикал Ко. Лтд.) 10 Ванилекс П (анионное ПАВ, производимое фирмой Сане Кокусаку Палп К.К.) 5 Карплекс 80 (белый уголь, про- изводимый фирмой Сионо- ги Фарм. Ко. Лтд.) 10
Указанные выше вещества однородно смешивают и измельчают с образованием сухого текучего препарата.

Пример состава 10. Смачиваемый порошок, мас.ч. Соединение С-1 по насто- ящему изобретению 50 Циклит PFP (глина каолино- вого типа, производимая фирмой Циклит Индастриз, Ко. Лтд.) 43 Сорпол 5050 (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Кл. Лтд.) 2 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 3 Карплекс 80, вещество, пони- жающее температуру замер- зания (белый уголь, произво- димый фирмой Сионоги Фарм. Ко. Лтд. ) 2
Указанные выше вещества однородно смешивают и измельчают с образованием смачиваемого порошка.

Пример состава 11. Эмульгируемый концентрат, мас.ч. Соединение С-1 по насто- ящему изобретению 3 Ксилол 76 Изофорон 15 Сорпол 3005 Х (смесь неи- онного ПАВ и анионного ПАВ, производимая фирмой Тохо Ке- микал Ко. Лтд.) 6
Вышеуказанные вещества равномерно смешивают для получения эмульгируемого концентрата.

Пример состава 12. Текучий препарат, мас.ч. Соединение С-1 по настоя- щему изобретению 35 Агризол S-711 (неионное ПАВ, производимое фирмой Као Корп.) 8
Рунокс 1000 С (анионное ПАВ,
производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 0,5
1%-ный водный раствор
(загуститель, производимый фирмой Рон-Пуленк) 20
Этиленгликоль (вещество,
понижающее температуру замерзания) 8 Вода 28,5
Вышеуказанные вещества равномерно смешивают для получения текучего препарата.

Пример состава 13. Гранулы, мас.ч. Соединение С-1 настоящего изобретения: 0,1 Бентонит 55 Тальк 44,9
Указанные выше вещества равномерно смешивают и измельчают, затем разминают при перемешивании и добавлении небольшого количества воды, гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат с образованием гранул.

П р и м е р состава 14. Гранулированный смачиваемый порошок (сухой текучий препарат), мас.ч. Соединение С-1 по насто- ящему изобретению 75 Изобам 1 (анионное ПАВ, производимое фирмой Кура- рей Изопрен Кемикал Ко. Лтд.) 10 Ванилекс N (анионное ПАВ, производимое фирмой Сане Кокусаку Палп К.К.) 5 Карплекс 80 (белый уголь, производимый фирмой Сионоги Фарм. Ко. Лтд.) 10
Указанные выше вещества равномерно смешивают и измельчают с образованием сухого текучего препарата.

Пример состава 15. Смачиваемый порошок, мас.ч. Соединение С-7 по насто- ящему изобретению: 50 Циклит PFP (глина као- линового типа, произво- димая фирмой Циклит Ин- дастриз, Ко. Лтд.) 43 Сорпол 5050 (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 2 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 3 Карплекс 80 (антифриз, бе- лый уголь, производимый фирмой Сионоги Фарм. Ко. Лтд.) 2
Вещества, указанные выше, равномерно смешивают и измельчают с образованием смачиваемого порошка.

Пример состава 16. Эмульгированный концентрат, мас.ч. Cоединение С-7 по насто- ящему изобретению 3 Ксилол 76 Изофорон 15 Сорпол 3005 Х (смесь не- ионного ПАВ и анионного ПАВ, производимая фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 6
Указанные выше вещества равномерно смешивают с образованием эмульгируемого концентрата.

Пример состава 17. Текучий препарат, мас.ч. Соединение С-7 по насто- ящему изобретению: 35 Агризол S-711 (неионное ПАВ, производимое фирмой Као Корп. ) 8 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд) 0,5 1% -ный водный раствор Ро- допола (загуститель, произ- водимый фирмой Рон-Пу- ленк) 20
Этиленгликоль (вещество,
понижающее температуру замерзания) 8 Вода 28,5
Вышеуказанные вещества равномерно смешивают с образованием текучего препарата.

Пример состава 18. Гранулы, мас.ч. Соединение С-7 по насто- ящему изобретению 0,1 Бентонит 55,0 Тальк 44,9
Указанные выше вещества смешивают до однородного состояния и измельчают, затем разминают при перемешивании с добавлением небольшого количества воды, гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат с образованием гранул.

Пример состава 19. Гранулированный смачиваемый порошок (сухой текучий препарат), мас. ч. Соединение С-7 по насто- ящему изобретению 75 Изобам 1 (анионное поверх- ностно-активное вещество, производимое фирмой Кура- рей Изопрел Кемикал Ко. Лтд.) 10 Ванилекс N (анионное ПАВ, производимое фирмой Сене Кокусаку Палп К.К.) 5
Карплекс 80 (белый уголь,
производимый фирмой Сио- ноги Фарм. Ко. Лтд.) 10
Указанные выше вещества равномерно смешивают и измельчают с образованием сухого сыпучего препарата.

Пример состава 20. Смачиваемый порошок, мас.ч. Соединение С-11 по насто- ящему изобретению 50 Циклит PFP (глина каолино- вого типа, производимая фирмой Циклит Индастриз Ко. Лтд.) 43 Сорпол 5050 (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 2 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 3 Карплекс 80 (антифриз, белый уголь, производимый фирмой Сионоги Фарм. Ко. Лтд.) 2
Указанные выше вещества равномерно смешивают и измельчают с образованием сухого текучего препарата.

Пример состава 21. Эмульгируемый концентрат, мас.ч.

Соединение С-11 по насто- ящему изобретению 3 Ксилол 76 Изофорон 15 Сорпол 3005 Х (смесь неи- онного ПАВ и анионного ПАВ, производимая фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 6
Указанные выше вещества смешивают равномерно с образованием эмульгируемого концентрата.

Пример состава 22 препаративной формы. Текучий препарат, мас.ч. Соединение С-11 настоя- щего изобретения 35 Агризол S-711 (неионное ПАВ, производимое фир- мой Као Корп.) 8 Рунокс 1000 С (анионное ПАВ, производимое фирмой Тохо Кемикал Ко. Лтд.) 0,5 1%-ный водный раствор Ро- допола (загуститель, произ- водимый фирмой Рон-Пуленк) 20 Этиленгликоль (вещество, по- нижающее температуру замерзания) 8 Вода 28,5
Указанные выше вещества равномерно смешивают с образованием текучего препарата.

Пример состава 23. Гранулы, мас. ч. Соединение С-11 по насто- ящему изобретению 0,1 Бентонит 55,0 Тальк 44,9
Указанные выше вещества равномерно смешивают и размельчают, затем разминают при перемешивании с добавлением небольшого количества воды, гранулируют с помощью экструзионного гранулятора и сушат с образованием гранул.

Пример состава 24. Гранулированный смачиваемый порошок (сухой текучий препарат), мас. ч. Соединение С-11 по насто- ящем изобретению 75 Изобам 1 (анионное ПАВ, производимое фирмой Кура- рей Изопрен Кемикал Ко. Лтд.) 10 Ванилекc N (анионное ПАВ, производимое фирмой Сане Кокусаку Палп К.К.) 5 Корплекс 80 (белый уголь, производимый фирмой Си- оноги Фарм. Ко. Лтд.) 10
Вышеуказанные вещества смешивают равномерно и измельчают с образованием сухого текучего препарата.

При практическом использовании описанных выше смачиваемого порошка, эмульгируемого концентрата, текучего препарата и гранулированного смачиваемого порошка их разбавляют в 50-1000 раз водой, а затем применяют таким образом, чтобы активный ингредиент поставлялся в дозе 0,0001-10 кг/га.

Полезность соединений по настоящему изобретению в качестве активных ингредиентов гербицидов будет ясно видна из результатов примеров испытаний, описанных ниже.

Пример 1 испытания. Испытание на гербицидное действие при обработке почвы.

Стерилизованную делювиальную почву помещали в пластиковый ящик размером 15 х 22 х 6 см. Затем в ящик высевали в виде смеси семена ежовника Echinochloa crus-galli, росички кровяной Digitaria adsendens, осоки однолетней Cyperus microiria, паслена черного Solanum nigrum, галинсоги волосистой Galinsoga ciliate, жерушника индийского Rorippa indica, риса Oriza sativa, кукурузы Zeu mays, пшеницы Triticum aestivum, сои Glycine max и хлопка Cossipium herbaceum и покрывали слоем почвы толщиной примерно 1 см, а затем испытываемый жидкий гербицид распыляли равномерно по поверхности почвы с помощью небольшого опрыскивателя так, чтобы активный ингредиент применялся при заданной норме расхода. Каждый испытываемый жидкий гербицид приготавливали путем разбавления водой состава, полученного согласно сооответствующим примерам составом, описанным выше. Через три недели после применения (опрыскивания) испытываемого жидкого гербицида проверяли их гербицидное действие на указанные различные виды сорняков и сельскохозяйственных культур и оценивали в соответствии со следующей стандартной шкалой оценок. Результаты показаны в табл. 7-11.

Стандартная шкала оценок: 5 степень подавления роста составляет более 90% (растения почти полностью увядали); 4 степень подавления роста 70-90% 3 степень подавления роста составляет 40-70% 2 степень подавления роста составляет 20-40% 1 степень подавления роста составляет менее 5% (почти не эффективен).

Степень подавления роста определялась по следующей формуле после измерения веса наземной части растения на обработанном участке и веса на необработанном участке:
^Степе_роста^{нь подавления}
Пример 2 испытания. Испытание на гербицидное действие при обработке листвы.

В пластиковый ящик размером 15 х 22 х x6 см, содержащий стерилизованную делювиальную почву, высевали пятнами семена ежовника Echinochloa crus-galli, росички кровяной Digitaria adscendens, осоки однолетней Cyperus microria, паслена черного Solanum nigrum, галинсоги волосистой Galinsoga cilitae, жерушника индийского Rorippa indica, риса Oryza sativa, сои Glycine max, пшеницы Triticum aestivum, кукурузы Zea mays, хлопка Cossipium herbackum и сахарной свеклы Beta vulgaris, и покрывали почвой на толщину примерно 1 см. Когда растения вырастали до стадии 2-3 листьев, испытываемый жидкий гербицид равномерно распыляли на листву растений так, чтобы активный ингредиент применялся с заданной нормой расхода.

Каждый испытываемый жидкий гербицид приготавливали путем разбавления водой состава, полученного согласно соответствующим примерам составов, описанным выше, и распыляли на всю листву сорняков с помощью небольшого опрыскивателя. Через четыре недели после опрыскивания испытываемым жидким гербицидом проверяли его гербицидное действие на указанные виды сорняков и полезных растений и оценивали по той же шкале оценок, что использовалась в примере испытания 1. Результаты показаны в табл. 12-16.

Пример 3 испытания. Испытание на гербицидное действие на орошаемом поле.

Аллювиальную почву помещали в горшки Вагнера площадью 1/5000 ар, а затем в них наливали воду для разжижения почвы и образования миниатюрных моделей, напоминающих заливное рисовое поле со слоем воды выше почвы глубиной 2 см. Затем в указанные горшки высевали смесь семян ежовника Echinochloa crus-galli, монохории Monochoria vaginalis, роталы индийской Rotala indica и камыша озерного Scirpus
juncoides. В слой почвы помещали также клубни осоки многолетней Cyperus serotinus и стрелолиста Sagittaria pymaea, а затем пересаживали рассаду риса в стадии 2,5 листьев. Горшки помещали в теплицу с температурой 25-30^оС для обеспечения нормального роста растений. На 2-й день после посева разбавленный жидкий гербицид, подвергаемый испытанию, до бавляли каплями на поверхность воды в каждый горшок с помощью измерительной пипетки так, чтобы соединение применялось в заданном количестве. Через три недели после применения жидкого гербицида проверяли его гербицидное действие на рис и указанные виды сорняков и оценивали по той же стандартной шкале оценок, что использовалась в примере испытания 1. Результаты показаны в табл. 17.

Подчеркнутые символы в табл. 7-16 обозначают следующее:
N: ежовник (Echinochloa crus galli);
M: росичка кровяная (Digitaria adsendens);
K: осока однолетняя (Cyperus microiria);
H: паслен черный (Solanum nigrum);
D: галинсога волосистая (Galinsoga ciliate);
I: жерушник индийский (Rorippa indica);
R: рис (Oryza sativa);
T: кукуруза (Zea mays);
W: пшеница (Triticum aestivum);
S: соя (Glycine max);
C: хлопок (Cossipium herbaceum);
B: сахарная свекла (Reta vulgaris).

В качестве контрольного соединения использовался бромацил, имеющий следующую структуру:

Формула изобретения

ПРОИЗВОДНОЕ УРАЦИЛА общей формулы

где R₁ группа общей формулы

R₂ трифторметил;
R₄ водород, фтор или хлор;
R₅ соединение формул


-SCH₂CO₂CH₃

где R₆ водород, метил, этил или метилсульфонил;
R₇ метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 3-хлорпропил или 2,2,2-трифторэтил.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20