Изобретение относится к технологии получения оксида цинка, используемого для производства высоконелинейных сопротивлений - варисторов, применяемых в промышленности в качестве защиты электрооборудования и радиотехнических устройств от перенапряжения. Установка состоит из основного агрегата - печи, имеющей узел загрузки, камеры плавления, испарения и окисления, причем камеры плавления и испарения выполнены в форме цилиндров из футеровочного материала, вставленные в металлические корпуса, являющиеся источниками электронагрева. Корпус камеры окисления снабжен индуктором, а корпус камеры испарения соединен непосредственно с источником электропитания. Кроме печи в состав установки входит пылеосадительная камера, камера смешения, система газоочистки и улавливания продукта, вентилятор и теплообменник, используемый в качестве холодильника. 4 з.п.ф-лы, 3 ил.
Изобретение относится к технологии получения оксида цинка электротермическим методом, в частности к устройствам получения цинка для варисторов.
Окись цинка производится в больших масштабах для получения пигмента, используемого в лакокрасочной промышленности.
Кроме того, она применяется в производстве фотобумаги, люминофоров, парфюмерии и т.п.
Начиная с 70-х годов, для защиты электрооборудования от перенапряжения применяются варисторы с высокой степенью нелинейности, изготавливаемые на основе оксида цинка.
Применение аппаратов с варисторами решает проблему защиты высоковольтного оборудования от грозовых и коммутационных перенапряжений, возможно также применение их для защиты бытовой электроники (персональных компьютеров, телевизоров, видеомагнитофонов и т.п.).
Известны различные способы получения оксида цинка, например, технологии применения шахтной печи, в качестве основного реактора получения оксида цинка (Лакерник М.М. Электротермия и металлургия меди, свинца, цинка. М.: Металлургия, 1971).
Оксид цинка получают из цинкосодержащего агломерата в вертикальной шахтной печи, имеющей камеры испарения и окисления. По высоте печи на разной высоте расположены графитовые электроды, посредством которых обеспечивается подвод электроэнергии в реакционную зону. Для выпуска паров цинка в камеру дожигания в ней имеется несколько отверстий. Газы просасывают эксгаустером через водоохлаждаемый трубчатый холодильник и циклон, а перед поступлением в рукавный фильтр, в котором оксид цинка улавливается, его еще раз охлаждают.
К недостаткам известной технологии относятся получение оксида цинка с большим количеством примесей; большой удельный расход электроэнергии (

2,3 кВт

ч/кг); применение дефицитного кокса; сложность получения, необходимого для производства варисторов, гранулометрии оксида цинка.
Известная установка [1], содержащая циклонные испарительную и окислительные камеры, разделенные перегородкой, устройство для приготовления и подачи продуктов высокотемпературной конверсии газового топлива.
Испарительная камера выполнена с наклоном (5-15
о) относительно горизонтальной оси в сторону окислительной. Обе камеры снабжены шлакоотводами, размещенными в нижней части камер перед перегородками.
Температура в камере окисления поддерживается в пределах 1500-3000
оС, благодаря чему достигается снижение энергозатрат, так как позволяет использовать тепло реакции окисления для испарения металлического цинка.
Однако при такой температуре испарение цинка происходит при значительно более низкой температуре (950
оС), и учитывая то, что реакция окисления является экзотермической, поддерживать такую высокую температуру нецелесообразно вследствие энергетического охлаждения газов, что ведет к росту газовых выбросов в атмосферу.
Известен термический метод производства оксида цинка в кварцевых муфельных печах с нагревом их природным газом, с последующим окислением паров цинка.
Кварцевая муфельная печь может иметь форму стакана или трубки и представляет одновременно камеру плавления и испарения.
Измельченный металлический цинк загружают в кварцевый стакан, расположенный горизонтально, таким образом, что часть стакана через стенку выходит в камеру окисления.
Для предотвращения вытекания расплавленного цинка открытое отверстие стакана замуровывается огнестойким материалом.
Нагрев осуществляется путем сжигания природного газа при 850-1050
оС до тех пор, пока весь цинк не испарится. Пары цинка, выходя из оставленного отверстия в стакане, в камере окисления смешиваются с воздухом, подаваемым в камеру с большим избытком.
Далее поток из оксида цинка и воздуха направляется в пылеосадительную камеру, где осаждаются наиболее крупные частицы оксида цинка, проходит через циклон и поступает в рукавные фильтры, улавливающие мелкую фракцию оксида цинка, а очищенный воздух через вентилятор выбрасывается в атмосферу.
Указанная технологическая схема получения оксида цинка имеет следующие недостатки: процесс получения является полупериодическим, так как лимитируется временем полного испарения периодически загружаемого цинка; использование в качестве топлива природного газа, поступающего в камеру нагрева через горелки, не позволяет стабильно получать качественный продукт, так как имеется местный перегрев, а плавление и испарение происходят неравномерно по длине трубки (стакана).
Кроме того, из-за природного газа и большого избытка воздуха удельный расход теплоэнергия на 1 кг значителен, а в атмосферу выбрасывается большое количество продуктов сгорания и недожога природного газа.
Конструктивное выполнение основного агрегата - печи не позволяет автоматизировать процесс получения оксида цинка.
К качеству оксида цинка для производства варисторов предъявляются специфические требования, а именно: чистота как марки "ХЧ", т.е. массовая для ZnO не менее 99,5%; удельная поверхность в диапазоне 5-10 м
2/г; форма кристаллов ZnO - призматическая, размер не более 0,5 мкм.
Целью изобретения является увеличение выхода фракции, годной для производства варисторов, снижение удельных энергозатрат и газовых выбросов в атмосферу.
Цель достигается тем, что в известную технологическую схему, включающую муфельную печь, имеющую узел загрузки исходной шихты, камеры испарения и окисления, осадительную камеру, а также систему очистки и улавливания продукта, состоящую из циклона, охладителя, рукавного фильтра и выходного вентилятора, внесены изменения: узел загрузки выполнен в виде шлюзовой камеры; камера испарения разделена на две - плавления и испарения, соединенные между собой калибровочным отверстием; каждая из камер снабжена индивидуальным электронагревателем, причем камера плавления выполнена в виде трубы из футеровочного материала, вставленного в металлическую трубу из магнитного материала, покрытого теплоизоляцией, на которой расположена индукционная обмотка; камера испарения также выполнена в виде трубы из футеровочного материала, вставленной в трубу из нержавеющей стали, являющейся нагревателем сопротивления; камера окисления снабжена дополнительным тангенциальным патрубком, соединенным с выходом вентилятора; кроме того, между пылеосадительной камерой и циклоном дополнительно введен узел смешения пылегазового потока и охлаждающего воздуха, поступающего с дополнительного теплообменника, используемого для охлаждения газового потока после вентилятора.
Размеры камеры испарения и калибровочного отверстия выбираются таким образом, чтобы обеспечить заданные удельные скорости плавления и испарения цинка.
За счет разделения процесса плавления и испарения стала возможна механизация загрузки цинка с подачей его через шлюзовой затвор.
Использование различных способов электрического нагрева камер плавления и испарения позволяет улучшить качество получаемого оксида цинка за счет равномерного нагрева по всей длине камер и поддержания определенного температурного режима на каждой из этих стадий, а также снизить удельные теплозатраты на получение 1 кг готового продукта.
Замена теплоносителя - природного газа на электрический нагрев, а также введение в технологическую схему конструктивных узлов, позволяющих снизить пылегазовые выбросы в атмосферу, и отсутствие продуктов сгорания природного газа улучшают экологию окружающей среды.
На фиг. 1 показана конструкция установки для получения оксида цинка; на фиг. 2 - схема электропитания камеры плавления (индуктора); на фиг. 3 - то же, камеры испарения (нагреватель сопротивления).
На фиг. 1 показана печь, содержащая узел 1 загрузки, снабженный шлюзовым затвором 2, камеру 3 плавления, выполненную и виде трубы из теплостойкого материала, вставленную в цилиндр 4 из магнитного материала, снабженный индуктором 5, соединенным с индивидуальным источником 6 питания.
Камера плавления имеет калибровочное отверстие 7, сообщающееся с камерой 8 испарения, имеющей форму трубы, выполненной из футеровочного материала 9 и вставленной в трубу 10 из нержавеющей стали, соединенную с источником 11 электропитания.
Камера испарения снабжена форсункой 12, имеющей тангенциальный патрубок 13, и соединена с камерой 14 окисления, снабженной входным 15 и выходным 16 патрубками.
Кроме печи установка для получения оксида цинка включает пылеосадительную камеру 17, соединенную с узлом 18 смешения, систему 19 очистки пылегазовой смеси и улавливания готового продукта, вентилятор 20 и теплообменник 21, соединенный с узлом смешения.
Принципиальная электрическая схема питания установки (фиг. 2) включает два источника 6 и 11 питания, соответственно камер плавления 3 и испарения 8.
Источник 6 содержит тиристорный регулятор 22 напряжения, соединенный с устройством 23 и индуктором 5, а также трансформатор 24 тока для измерения тока индуктора.
Источник 11 содержит регулятор 25 напряжения и силовой понижающий трансформатор 26, а также трансформатор 27 тока и вольтметр.
Установка работает следующим образом.
В печь через узел 1 загрузки, представляющий шлюзовой затвор 2, поступает 20 кг/ч цинка марки ЦВ, который плавится в плавильном камере 3, выполненной из огнеупорного футеровочного материала, например графита, углеграфита, кварцита, заключенного в цилиндр 4 из магнитного материала, на котором крепится индуктор 5. Тепловой режим в камере плавления поддерживают за счет регулировки тока от источника 6 питания таким образом, чтобы в корпусе плавильной камеры преобразователь в тепловую 3 кВт электроэнергии в час, причем 30% этой энергии рассеивается во внешнюю среду и 70% тепловой энергии передается внутрь камеры, диаметр которой составляет 0,25 м, а высота 0,5 м. Объем камеры 0,0245 м
3, и интенсивность поглощения тепловой энергии 122,45 кВт/м
3.
Коэффициент заполнения камеры плавления цинком равен 0,15. Температура в камере плавления поддерживается в пределах 450-470
оС и регистрируется на самописце типа КСП-4.
Цинк расплавляется через калибровочное отверстие 7, размер которого зависит от производительности установки и определяется исходя из истечения расплава, поэтому стараются высоту расплава в камере поддерживать постоянной.
В этом случае: Q =

(1) где Q - скорость истечения расплава, мм/мин;

- вязкость расплава, пуаз; d - диаметр калибровочного отверстия, мм; g - ускорение свободного падения 981 мм/с
2; Н - высота расплава в камере.
После преобразования формула (1) имеет вид: d =

, (2) где K =

Затем расплав поступает в камеру 8 испарения, выполненную по принципу труба в трубе, причем сам корпус выполнен из того же футеровочного материала, что и камера плавления, а наружная труба из нержавеющей стали.
Внутренние размеры камеры: 0,075 м, длина 1,3 м.
Электрическая мощность установки в 16 кВт обеспечивается путем прохождения тока 5000 А по металлическому корпусу от источника 11 электропитания, представляющего силовой трансформатор 26, соединенный с регулятором 25 напряжения.
Корпус камеры испарения имеет размеры: наружный диаметр 0,235 м, длина 1,4 м, толщина стенки 3 мм, а электросопротивление 1,02

10
-6 Ом

м.
Интенсивность выделения энергии и распределения теплового потока по поверхности камеры составляет 17,4 кВт/м
2, а температура 1000-1050
оС.
Удельную скорость испарения с зеркала расплава поддерживают в пределах 60-67 кг/м
2 
ч. Пары цинка поступают через форсунку 12 в камеру 14 окисления, куда снизу подается воздух, а по тангенциальному патрубку 13 пылегазовый поток с выхода вентилятора 20. Содержание кислорода в нем 18,5 мас.%., а температура 100
оС.
Потоки организованы таким образом, чтобы длительность контакта не была меньше 2 с.
Из камеры окисления пылегазовый поток поступает в пылеосадительную камеру 17, где осаждаются частицы размером более 3,5 мкм, а остальной поток поступает в узел 18 смешения, в который одновременно поступает 2270 нм
3/ч пылегазовой смеси, прошедшей через систему 19 газоочистки, состоящую из циклона и рукавного фильтра и охлажденной до 20
оС в теплообменнике 21. Сюда же подается воздух в количестве 230 нм
3/ч с той же температурой для пополнения системы кислородом.
Охлажденный газовый поток оксида цинка проходит через систему 19 газоочистки (циклон и рукавный фильтр), где улавливаются остатки оксида цинка, который годен для производства варисторов.
Пылегазовый поток после системы проходит через вентилятор 20, 230 нм
3/ч его выбрасывается в атмосферу, 2270 нм
3/ч проходит через теплообменник 21, где охлаждается с 100 до 20
оС, поступает в камеру смешения, а 320 нм
3/ч поступает в камеру окисления неохлажденным прямо с выхода вентилятора.
Таким образом, из 1 кг цинка получается 1 кг его оксида, годного для производства варисторов.
Расход энергии составил 0,95 кВт

ч/кг с учетом КПД электростанции, выбросы в атмосферу составили 0,6 г/кг.
Химический состав оксида цинка, мас.%, содержание основного вещества 99,7; контролируемые примеси: железо 0,0008; хлориды 0,001; свинец 0,005; содержание остальных контролируемых примесей не превышает 0,0001.
По гранулометрии: 65% частиц имеют размер менее 1 мкм, 92% частиц - менее 3 мкм.
Удельная поверхность частиц 6 м
2/г, игольчатая фракция отсутствует.
Формула изобретения
1. УСТАНОВКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЦИНКА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ВАРИСТОРОВ, содержащая печь, включающую узел загрузки и камеры испарения и окисления, пылеосадительную камеру, систему очистки и улавливания готового продукта и выходной вентилятор, отличающаяся тем, что камера испарения разделена на две - плавления и испарения, сообщенные через стенку, имеющую калибровочное отверстие, причем каждая из камер имеет индивидуальный источник электронагрева, между осадительной камерой и системой очистки дополнительно размещена камера смешения с входным и выходным патрубками, а узел загрузки выполнен в виде шлюзовой камеры.
2. Установка по п.1, отличающаяся тем, что камера плавления выполнена в виде трубы из футеровочного материала, вставленного в трубу из магнитного материала, покрытого теплоизоляционным слоем, на котором расположен индуктор.
3. Установка по п.1, отличающаяся тем, что камера испарения выполнена в виде трубы из футеровочного материала, вставленного в трубу из нержавеющей стали, являющуюся нагревателем, и имеющая форсунку, сообщенную с камерой окисления.
4. Установка по пп. 1 - 3, отличающаяся тем, что размеры калибровочного отверстия выбраны из условия
d =

,
где d - диаметр калибровочного отверстия;
H - высота расплава;
Q - скорость истечения;
K - коэффициент пропорциональности.
5. Установка по п.1, отличающаяся тем, что выход вентилятора соединен с тангенциальным входным патрубком камеры сжигания через теплообменник-охладитель пылегазовой смеси.
РИСУНКИ
Рисунок 1,
Рисунок 2,
Рисунок 3