Бутил-4-изопропил-4-диэтилтиофосфорил-аллофанат, обладающий инсектоакарицидной активностью

 

Сущность изобретения: продукт бутил-4-изопропил-4-диэтилтиофосфорилаллофанат, (C₂H₃O)₂P(S)N(i-C₃H₇)C(O)NHC(O)OC₄H₉-H. БФ C₁₃H₂₇N₂O₅PS. n²_D⁰ 1,4871, выход 85% . Реагент 1: (C₂H₅O)₂P(S)NHC₃H₇-i. Реагент 2: бутоксикарбонилзоцианат. Условия реакции: растворитель, стеарат Zn, 40С. 1табл.

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к бутиловому эфиру 4-изопропил-4-диэтилтиофосфорилаллофановой кислоты формулы (C₂H₅O)NH--OC₄H₉-H , (1) обладающему инсектоакарицидной активностью.

Известен фосфорорганический исектоакарицид - диметоат (рогор) - диметил-S-(N-метилкарбамоилметил)дитиофосфат формулы (CH₃O)SCH₂CONHCH₃ являющийся промышленным инсектоакарицидом, эффективным при малых нормах расхода, который находит широкое применение для борьбы с тлями, растительноядными клещами. Хорошая техническая эффективность диметоата достигается при использовании против тлей на посевах зерновых и зернобобовых культур при дозах 0,2-0,4 кг/га, а также для борьбы с паутинным клещом.

Недостатком диметоата является его недостаточно высокая активность в качестве акарицида против паутинного клеща.

Целью изобретения является повышение аккивности препарата в качестве акарицида - получение нового соединения, эффективного против паутинного клеща.

Поставленная цель достигается получением нового соединения - бутилового эфира 4-изопропил-4-диэтилфосфорилал- лофановой кислоты формулы (C₂H₅O)OC₄H₉-н.

Бутил-4-изопропил-4-диэтилтиофосфорилаллофанат впервые получен взаимодействием диэтил-N-изопропиламидотиофосфата с бутоксикарбонилизоцианатом в хлористом метилене при нагревании (C₂H₅O)NHC₃H₇-i + OCNCOC₄H₉-н __ (C₂H₅O)OC₄H₉-н.

Строение бутил-4-изопропил-4-диэтилтиофосфорил-аллофаната доказано данными элементного анализа, ИК- и масс-спектров.

Исследование инсектицидной активности и акарицидной активности, проведенное в ВИЗР ВНИИ защиты растений, показало, что новое соединение обладает инсектицидной активностью - активно против злаковой тли и проявляют высокую акарицидную активность, по эффективности против паутинного клеща превосходит промышленный эталон - промышленный инсектоакарицид - диметоат, СК₅₀ 0,0007, тогда как для диметоалат СК₅₀0,0008-0,0015. Таким образом, синтезированное новое соединение бутил-4-изопропил-4-диэтил- тиофосфорилаллофанат по акарицидной активности превосходит промышленный препарат диметоат и представляет практический интерес в качестве средства борьбы с комплексом сосущих вредителей. Исследование токсичности нового соединения для теплокровных показано, что ЛД₅₀ > >200 мг/кг для белых мышей при введении орально.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. К 12 г (0,083 моль) бутоксикарбонилизоцианата в 150 мл безводного хлористого метилена добавили медленно по каплям 17,5 г (0,083 моль) диэтил-N-изопропиламидотиофосфата в 100 мл хлористого метилена и катализатор стеарат цинка 0,064 г (0,5 ^. 10^-3 моль/л) и нагревали при кипении растворителя в течение 4 ч при температуре 40^оС. После охлаждения отфильтровывали катализатор, хлористый метилен отгоняли в вакууме, остаток выдерживали в вакууме 10^-2 мм рт. ст. Получили 25,1 г; выход 85% ; n_D²⁰ 1,4871.

Найдено, % : С 43,92; Н 7,81; N 8,45; S 9,03; P 8,93.

С₁₃H₂₇N₂O₅PS.

Вычислено, % : C 44,07; H 7,62; N 7,91; S 9,03; P 8,75.

ИК-спектр, , см^-1: NH 3390, 3200, С= O 1725, 1790, P-O-C 1020, C-O-C 1190, P= 650, 775.

Масс-спектр: М⁺ m/e 354 (5,71% ), [M+2] ⁺ 356 (0,38% ), С₄Н₉OC(O)NHC(O)N-C₃H₇-i, m/e 201 (100% ).

ЯМР³¹Р, _p: 68,4 м. д.

П р и м е р 2. Контактное акарицидное действие испытывали на обыкновенном паутинном клеще.

Эталоном служил инсектоакарицид диметоат. Подопытные членистоногие воспитывались круглогодично в лабораторных условиях, обыкновенный паутинный клещ - на растениях фасоли. Растения фасоли, накануне заселенные клещом, опрыскивали с помощью ручного опрыскивателя, достигая равномерного покрытия токсикантом обеих поверхностей листа фасоли. Учет гибели клеща проводили через 48 ч после обработки. Результаты исследования акарицидной активности нового соединения приведены в таблице.

П р и м е р 3. Исследование инсектицидной активности проводили на злаковой тле, которая воспитывалась круглогодично на всходах пшеницы. 30-50 особей злаковой тли помещали на чашки Петри и опрыскивали с помощью стационарного опрыскивателя "Татерсфильд" бутил-4-изопропил-4- диэтилтиофосфорилаллофанатом из расчета 0,05 мл рабочей жидкости на 1 см². Учет гибели насекомых проводили через 24 ч. Результаты определения активности против злаковой тли приведены в таблице.

Исследование антихолинэстеразной активности подтвердило высокую активность соединения, а также широкий спектр его действия: синтезированное соединение активно не только против паутинного клеща и злаковой тли, но и против других насекомых - мясных мух, рисового долгоносика и мучнистого червеца.

Таким образом, синтезированное новое соединение - бутил-4-изопропил-4-диэтилтиофосфорилаллофанат обладает высокой инсектицидной активностью, превосходит промышленный препарат диметоат по акарицидной активности и, следовательно, представляет практический интерес в качестве средства борьбы с комплексом сосущих вредителей. (56) Мельников Н. Н. и др. Справочник по пестицидам. М. : Химия, 1985, с. 352.

Формула изобретения

Бутил-4-изопропил-4-диэтилтиофосфорил-аллофанат формулы (C₂H₅0)---OC₄H₉-н обладающий инсектоакарицидной активностью.

РИСУНКИ

Рисунок 1