Способ извлечения сульфидов из вольфрамсодержащих руд

 

Использование: обогащение полезных ископаемых , флотация руд С ущность изобретения: пульпу кондиционируют с модификаторами, азотсодержащей карбоновой кислотой и сульфгидрильным собирателем. Вводят вспениватель. Выделяют сульфиды в пенный продукт. В качестве азотсодержащей карбоновой кислоты вводят а-(индолил-3-тио)масляную кислоту при соотношении с сульфгидрильным собирателем от 1:5 до 1:75. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.

Е ПАТЕНТУ

Еомитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 4944194/03 (22) 10.06.91 (46) 15.12.93 Бюп. ¹ 45-46 (71) Иркутский институт органической химии С0

РАН, Иркутский политехнический институт . (72) Белькова О.Н.; Леонов С.Б.; Мирскова А.4.; flea ковская ГГ. (73) Иркутский институт органической химии СО

PAR (54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗ

ВОЛЬФРАМСОДЕРЖАЩИХ РУД (в) RU (ii) 2О0434О С1 (51) 5 ВОЗ D1 008 (57) Использование: обогащение полезных иско— паемых, флотация руд. Сущность изобретения: пульпу кондиционируют с модификаторами, азотсодержащей карбоновой кислотой и супьфгидрипьным собирателем. Вводят вспениватель. Выделяют супьфиды в пенный продукт. В качестве азотсодержащей карбоновой кислоты вводят сс-(индолил-3-тио)масляную кислоту при соотношении с сульфгидрильным собирателем от 1:5 до 1:75. l з.п.ф-лы, 2 табл.

2004340

Изобретение относится к обогащению полезных ископаемых и может быть использовано в процессе обогащения вольфрамсодержащих руд при флотационном извлечении сульфидов, Первичные вольфрамсодержащие руды перерабатываются по схеме, включающей коллективную сульфидную флотацию, на хвостах которой проводится шеелитовая флотация с последующей доводкой чернового. вольфрамового концентрата по методу

Петрова, Эффективность процесса получения шеелитового товарного концентрата существенно зависит от проведения сульфидной флотации.

Сульфидные минералы из вольфрамсодержащих руд извлекаются флотацией с использованием сернистого натрия и жидкого стекла для исключения флотзции вольфрамсодержащих минералов, бутилового ксантогената калия и вспенивателя (1).

Однако, при данном способе флотации извлечения сульфидных минералов в коллективный концентрат недостаточно и велики потери с ним трехокиси вольфрама.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ извлечения сульфидов из оловосодержащих руд, включающий последовательное кондиционирование пульпы с аминокарбоновой кислотой и ксантогенатом калия и флотацию сульфидов черных и цветных металлов, причем весовое соотношение ксантогената калия и аминокарбоновой кислоты составляет от 75,1 до 125: 1 (2).

Однако, при использовании данного способа также недостаточно полно извлечение сульфидов и существенны потери трехокиси вольфрама в сульфидном концентрате, Цель изобретения — повышение селективности разделения сульфидных и вольфрамсодержащих минералов и снижение потерь трехокиси вольфрама в сульфидном цикле флотационной технологической схемы переработки первичных вольфрамсодержащих руд.

Это достигается тем, что перед извлечением сульфидов вольфрамсодержащая пульпа, обработанная модификаторами, последовательно кондиционируется с аминокарбоновой кислотой и сульфгидрильным собирателем, причем в качестве азотсоде>ка щего реагента вводят а-(индолил-3тио)масляную кислоту(ИТМК, ВМ-10-90) при соотношении с сульфгидрильным собирателем от 1. 150 до 1;10.

Введение B процесс кондиционирования пульпы в сульфидном цикле ИТМК является отличием от прототипа, в котором в кондиционирвание в сульфидном цикле вводят либо DL-валин, либо е-аминокапроновую, либо антраниловую, либо и-аминобензойную кислоты. а-(Индолил-3-тио)масляная кислота формулы - (- -ьсн(сн,сн ) соон кристаллическое слегка окрашенное в бежевый цвет вещество со своеобразным запахом, хорошо растворимое в водных щелочных растворах, ДМСО и других органических растворителях, устойчиво при хранении.

ИТМК получали по разработанному методу из промышленно доступных веществ— индола,трииодида калия,тиомочевины и ахлор- или а-броммасляной кислоты и щелочи с выходом 60 — 70%.

Пример. К раствору 11 7 г индола и

15,2 г тиомочевины в 200 мл метанола при перемешивании добавляют раствор 25 г иода и 17 г иодистого калия в 50 мл воды порциями, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 40 С, затем добавляют раствор 21,7 г а-бромизомасляной кислоты в 50 мл спирта . и 20%-ный раствор NaOH так, чтобы рН реакционной смеси не был ниже 9, Реакционную смесь нагревают до кипения, кипятят

2-4 ч и затем спирт упаривают, остаток растворяют в воде и подкисляют HCI до рН 2-4, выдерживают при комнатной температуре

12 ч для более полного осаждения продукта, выпавший в осадок продукт отфильтровывают, сушат, Выход 14 г (60%). Тлл 78 — 80 С.

Найдено, %: N 6; S 13,42. С12 l>gNOgS. Вычислено, %: N 5,96; S 13,62, Аналогично при использовании а-хлор40 масляной кислоты и зтанола в качестве растворителя получена ИТМК с выходов 70%.

Таким образом, способ получения

ITMK не требует применения сложной аппаратуры, катализаторов, давления, дорого45 стоящих растворителей, больших энергетических затрат, основан на доступных промышленных продуктах.

ИТМК нетоксична для теплокровных, не вызывает аллергии.

В литературе ИТМК не описана как флотационный реагент и в практике флотации не применялась.

Из известных свойств ИТМК, ее химического состава и структуры не вытекает со всей очевидностью ее способность повышать селективность разделения с применением ксантогената сульфидных минералов черных и цветных металлов и вольфрамсодержащего минерала-шеелита при одновре200434(;

Таблттца 1

Результаты сульфидной флатации еольфраьтсодержащей руды по базоеому способу и прототипу менном снижении потерь вольфрамового минерала с коллективным сульфидным продуктом.

Способ осуществляется следующим образом. 5

Флотационную пульпу обрабатывают модификаторами — сульфидом натрия и жидким стеклом, последовательно кондиционируют с ИТМК и ксантогенатом калия, вводят вспениватель и флотируют сульфиды 10 черных и цветных металлов.

Методика исследования, Для проведения опытов использовали первичную вольфрамсодержащую руду, поступающую на процесс обогащения на Лермонтовскую 15

ОФ. Флотацию руды, измельченной до крупности 75% класса — 0,08 мм, осушествляли в лабораторной машине механического типа объемом 1 л при плотности пульпы

30% твердого в открытом цикле по схеме: 1 20 мин — сульфид натрия, 50 г/т; 2 мин — жидкое стекло, 75 г/т; 0,5 мин — БКК, 150 г/т; 1 мин — сосновое масло,30 г/т; основная сульфидная флотация — 10 мин; контрольная сульфидная флотация — 5 мин. Продукт суль- 25 фидного цикла — коллективный сульфидный продукт и хвосты (питание шеелитовой флота ции).

Продукты сульфидного цикла взвешивали и проводили их химический анализ на 30 содержание железа, серы и трехокиси вольфрама, Об эффективности процесса судили по величине критерия селективности, принятого равным EFe+

При флотации руды по способу-прототипу в процессе кондиционирования пуль- 40 пы сульфидного цикла перед БКК (100 г/т) вводили антраниловую кислоту в количестве 1 г/т, т.е. весовое сочетание кислоты и

БКК было равным 1;100.

Результаты флотации по базовому способу и прототипу представлены в табл.1.

При флотации по предлагаемому способу с применением ИТМК расход БКК в основной и контрольной сульфидной флотации выдерживался постоянным равным 150 г/т и 50 г/т соответственно. ИТМК вводили только в основную флотацию в виде

0,1о/;-ного водного раствора. При этом его расход изменяли т 0,5 до 20 г/т. Расходы остальных реагентов, подаваемых в сульфидный цикл, поддерживали постоянными, равными расходам при базовом способе флотации.

Оптимальные результаты флотации по предлагаемому способу представлены в табл.2.

Из совместного анализа данных табл.1 и 2 видно, что предлагаемый способ имеет преимущества по сравнению с базовым способом и прототипом при расходах ИТМК от

1 до 10 г/т, т.е. при весовых сочетаниях

ИТМК:БКК от 1:150 до 1:15, Оптимальным вариантом предлагаемого способа извлечения сульфидов из вольфрамсодержащих руд является вариант 4 (табл.2), т.е. БКК вЂ” 150 г/т, ИТМК вЂ” 6 г/т. При этом критерий селективности увеличивается на 28,40% по сравнению с базовым способом и на 24,46% по сравнению с прототипом; потери WOs c сульфидным продуктом снижаются на

3,25% по сравнению с базовым способом и на 2,53 по сравнению с прототипом. (56) Абрамов А.А. и др. Интенсификация флотации сульфидных минералов при обогащении вольфрам-молибденовых руд. Обогащение руд. 1989, №3, с.16 — 18.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1058141, кл. В 03 0 1/008, 1982.

2004340

Щ

1«

CCI

1 СЧ

1 С» СЧ

«» х

Ф Ф

1 S

4аs «D

>О о

Х о

СЧ

j C»)

jN д о 4 . - o

1. LO

СГ) CL>

z а>

Ф с

Ф

Щ

Б т- «»»

N IOO

«м с-! 4

Р4 СО

СО О 4 LO «О С ) СО СМ

CD «-» O

- о

СЧ CD С") О

- o

«4»

С »

О «Ч СО

«0,,4. «I» СО р о

- о

С Э

« 4 CO сс» ч- о>

«4»

CD С ) С!»

S х

Х

CL ч

0 (.Э

«44 I4» C О» С»

C»» I О г- . г-CD M CD г1

CO 4. «О С4

« 4 4. « 7

С» ««» CD N

С ) -, «"» о о о, «»»

С » О., CD

« ) LO LO t с.» «D С 4 О

0 ) - j LO

1 — — +

N Г-, «.Э ч

X WC, Б

Щ! чj

Ф CD Ж а

„ 0 0 0 о!»

S л -1 ч»

0 10 - e

Б, )Х («»

0 а

e0x (! к

Щ

Ф

Щ

CII

О.

Х

Ф

Б

Я

С»

Е

Б

0.

Г

2 ч

0. Я

CI»

Х

С» ч

Е

Щ

0.

ЕЭ. с

Б

:.4

Iо е

) С

z ч

S ф

С»

:О

Щ с

CI»

0.

Ю

z л с

Щ

Б

К

1с о

" С, О > O O «"» СО О

CD LO l

-OC»» -О 4 -O

С» «О С О С.»

0», «»» i CT) Г»

«4» < О О» О С4

LO СГ CD

Lo o Lo j«o o e) N 4. с- «О о «4 Ir- сч г= I o «О «О о со «D Iî со «О, о со «О, o со «О

Г «») N CD О

С» С», СО О В O n «Ч

«Л C«» O LO «О,« «.» «О

NjLO С 4. ««» N

СО -,С) CO - С 4 Г

«О С"1 CD С 1 CD

Э Э !

°

°

°

В

Ф

° 4

Ф

° Ф Ф

Ф

° ч Ю

° ° е

Э е

Ю

° Ю

Ф

° б

° В е

°

Ф °

Ю

Ю

Ю

°

2004340

-асн(сн сн )соон

2 3

Составитель Т. Проскурина

Техред М. Моргентал Корректор М.Куль

Редактор Т. Горячева

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3367

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Формула изобретения

1. СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗ ВОЛЬФРАМСОДЕРЖАЩИХ РУД, включающий кондиционирование пульпы с модификаторами, азотсодержащей карбоновой кислотой и сульфгидрилъным соби" рателем, введение вспенивателя и выделение сульфидов в пенный продукт, .отличающийся тем, что, с целью повышения селективности разделения сульфидных и вольфрамовых минералов при одновременном снижении потерь трехокиси вольфрама с коллективным сульфидным пенным продуктом, в качестве азотсодержащей карбоновой кислоты вводят а -(ин-. долил-3-тио) масляную кислоту формулы

2. Способ по п.1, отличающиЙся тем, что соотношение и - (индолил-3-тио)масляной кислоты и сульфгидрильного собирате15 ля составляет от 1: 15 до 1; 75.