Способ получения материала для покрытия металлических зубных протезов

 

. RU 2000112 С оп>s А 61 К 6/02

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ° в.""," "

К ПАТЕНТУ!

С>

О О (21) 5002954/14 (22) 12.07.91 (46) 07.09,93, Бюл. N. 33-36 (76) Дербенева Т.А., Райская Л.Н., Цейтлин

П.А., Иноземцева А.А., Ворона Л.И„Косарева В.Г. (56) Авторское свидетельство СССР

М 993941, кл, А 61 К 6/02, 1962, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАТЕРИАЛА

ДЛЯ ПОКРЫТИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ЗУБНЫХ ПРОТЕЗОВ (57) Разработан метод синтеза, обеспечива оц1ий получение керамического материала для зубного протезирования с высокими эстетическими и физико-химическими свойствами. Сущность изобретения заключается в том, что вместо природных полевого шпата и кварца, содержащих переменные от партии к партии количество примесей, синтезиИзобретение относится к способам получения керамического материала для облицовки металлических каркасов зубных протезов и предназначается для несьемного протезирования в стоматологии.

За рубежом ряд фирм специализируется в области выпуска материалов зубного протезирования, например, зубоврачебные материалы фирмы Ivoclar (Лихтенштейн) и

Vita (ФРГ) обладают высоким качеством.

Технология их получения неизвестна. В

СССР в настоящее время не имеется материалов зубного протезирования, соответствующих мировому уровню.

Производство металлокерамики (фарфора Гамма) для зубного протезирования в руют из химически чистых реактивов смешанный оксид калия-натрия-кремния-алюминия отвечающих химическому составу калий-натриевого полевого шпата. Полученный оксид К-Na-Al-Sl смешивают с остальными элементами, взятыми в виде оксидов или карбонатов,и раствором кремниевой кислоп-i. Далее проводят осаждение смешанно о гидроксополимера путем приливания к смеси при переме шива нии гидроксида натрия. Смешанный гидроксополимер, представляющий собой густой творожистый осадок, подвергают Фриттованию. Синтез керамического материала с применением смешанного оксида обеспечивает высокую химическую однородность продукта, а применение химических реактиBoB — воспроизводимую стехиометрию состава и высокую степень чистоты.3 табл. нашеи стране осуществляет Ленинградский завод медицинских полимеров, состав которой разработан ЦНИИстоматологии в виде трех рабочих рецептур: грунта, дентина и прозрачного слоя (1). Оксидный состав рабочих рецептур приведен в табл. 1.

Промышленная технология получения фарфора Гамма заключается в следующем.

Получают шихту путем смешения в сухом виде стехиометричных количеств минералов (полевого шпата и кварца) с соединениями элементов, входящих в состав фарфора

Гэмбл а.

Примеры шихтового состава приведены в табл.?

2000112

Полученную шихту подвергают фриттованию по следующим режимам: — шихту грунта помещают в шамотных тиглях с алундовой обмазкой в холодную камерную электрическую печь, нагревают до 1180+10 С и выдерживают 45+ 5 мин; — шихту дентина помещают в шамотных тиглях с алундовой обмаэкой в холодную камерную электрическую печь, нагревают до 1000 С и выдерживают 1 ч. затем поднимают температуру до 1080 С и выдерживают 30 мин, далее поднимают температуру до

1200 С и выдерживают 2 ч.

По окончании фриттования тигли вынимают иэ печей, охлаждают на воздухе в течение 1-2 мин, затем дно тиглей помещают в холодную воду на несколько минут, Далее тигли оставляют стоять на воздухе до полного охлаждения. Синтезированный продукт извлекают из тигля, подвергают помолу в шаровых мельницах и просеивают через сито с размером ячейки 60 мкм, Известный способ обладает рядом существенных недостатков:

-- не обеспечивает получения материалов зубного протезирования со стабильно воспроизводимой стехиометрией состава и строго контролируемым содержанием примесей, так как химический и примесный состав полевого шпата и кварца даже из одного и того же месторождения колеблется от партии к партии; — использование природного полевого шпата и кварца для синтеза материалов зубного протезирования требует применения . бегунного помола, что приводит к загрязнению их неконтролируемыми примесями и, в первую очередь, оксида железа в результате истирания материала мелющих тел.

Предлагаемый способ получения материалов зубного протезирования позволяет устранить указанные недостатки.

Сущность изобретения заключается в том, что «а первой стадии проводят синтез смешанного оксида К вЂ” Na-AI-SI, отвечающего химическому составу калий-натриевого полевого шпата. иэ химических реактивов, имеющих квалификацию не хуже

"чистый". На второй стадии синтезированный оксид К вЂ” Na-Al Sl смешивают с составом, выбранным из числа смеси оксидов А, TI, !и, Zn, карбонатов К, !!. Са, Mg, BaCIz u

НзВОз и с раствором кремниевой кислоты и осаждают смешанный гидроксополимер раствором гидроксида натрия. Затем смешанный гидроксополимер подвергают фриттованию.

Проведение способа получения синтетической металлокерамики (CMK) через стадию синтеза смешанного оксида

55 обеспечивает высокую химическую однородность материала. а применении химических реактивов — воспроизводимую стехиометрию состава и высокую степень чистоты.

Пример 1. Для получения 100 r смешанного оксида состава, мас.7ь:

Я!02 — 66,0

А!20з — 18,5

KzO — 13,0 ! ча20 — 2,5 смешивают в корундовом тигле 18,5 г А!20з, 19,07 г К2СОз с 240,43 мл коллоидного раствора силиказоля (кремниевой кислоты), содержащего 27,45 мас, SION. Затем к смеси приливают при перемешивании 8,06 мл 40,0 мас. NaOH. Полученный густой творожистый осадок смешанного гидроксополимера обжигают в электрической шахтной печи при 1550 +.10 С в течение 1 — 2 ч. Указанная температура является минимальной, обеспечивающей плавление массы, а указанное время температурой обработки обеспечивает получение механически однородного расплава.

Тигель с расплавом вынимают иэ печи, охлаждают на воздухе в течение 1-2 мин, затем дно тигля опускают в холодную воду.

Растрескавшуюся стекловидную массу извлекают из тигля, растирают в алундовой ступке и просеивают через сито с размером ячейки 60 мкм. Выход смешанного оксида

85$, Для получения 100 г грунтовой массы

СМК состава, мас. :

А!20э — 17,5

CaO — 3,5

MgO — 0,15

KzO — 9,5

NazO - 2.8

В20з — 1,1

ЯпОг — 5,0

LlzO — 0,4

BaO — 1,4

Т!02 — 4,0

3!02 — 54,55 (остальное) берут навески исходных химических реактивов, r:

Смешанный оксид — 62,34

А!20з — 5,97

СаСОэ — 6,25

М9СОЗ вЂ” 0,314

К2СОз — 2,054

LbС0з — 0,99

НзВОз — 1,95

ВаС!р — 1,9

TIOz — 4,0

$п02 — 5,0

HzSIOg (27,45 мас. ) — 44,8 мл

2000112

NaOH (40 мас, ) — 4,0 мл.

Оксиды и карбонаты указанных элементов, а также хлорид бария и борную кислоту смешивают с кремниевой кислотой. К полученной смеси приливают 4,0 мл 40 мас. NaOH при перемешивании.

Полученный густой творожистый осадок смешанного гидроксополимера подвергают фриттованию в камерной печи по следующему режиму: тигель с осадком помещают в холодную печь, поднимают температуру до 500 С и выдерживают 1 ч, затем поднимают температурудо 1000 С и выдерживают 2 ч, далее поднимают температуру до 1200 С и выдерживают еще 2 ч. Тигель вынимают из печи, дно тигля опускают в холодную воду и выдерживают 1 — 2 мин, Затем тигель оставляют стоять на воздухе до полного остывания, Синтезированный продукт извлекают из тигля. подвергают помолу в шаровых мельницах и просеивают через сито с размером ячейки 60 мкм. Полученную массу окрашивают жаропрочными пигментами соответственно зубным эталонам.

Пример 2. Для получения 100 г дентинной массы "СМК" оксидного состава, г;

А(2Оз — 12,0

KzO — 10,9

MgO — 2,5

CaO — 3,45

На Π— 5,6

В20з — 1,9

ВаΠ— 1,0

2пΠ— 1,5

5102 — 61,15 берут исходные химические реактивы в следующих количествах, г: смешанный оксид — 63,6 (см,пример 1)

А!20з — 0,23

К2СОз — 3,86

СаСОз — 6,16

НзВОз — 3.37

BaCIz — 1,36

2пΠ— 1,5

НгЯОз (27,45 мас.g) — 63,9 мл

NaOH (40 мас. ) — 12,925 мл

Оксиды и карбонаты указанных элементов, а также хлорид бария и борную кислоту смешивают кремниевой кислотой. Затем приливают 12,925 мл 40 мас,)(NaOH npu перемешивании. Образовавшийся густой творожистый осадок смешанного гидроксополимера подвергают фриттованию по следующему режиму:

500 С вЂ” 1ч

10000 С вЂ” 2 ч

1150 С вЂ” 2 ч

Охлаждение. помол, просеивание и окрашивание материала проводят vaê в примере 1.

Пример 3. Для получения 100 г

5 прозрачного слоя оксидного состава, г:

А!гОз — 16,4

СаΠ— 0,6

MgO — 0,2

NazO — 4,5

10 К О вЂ” 13,9

В20з 1,1 . Π— 64,3 берут исходные химические реактивы в следующих количествах, г:

15 Смешанный оксид — 81,76 (см.пример 1)

А120з — 0,28

CaCOz — 1,07

Mg СОз — 0,418

20 KzCOa — 4,8

НзВОз — 1,95

Нр > Оз (27,45 мас.)(,) — 34,43 мл

NaOH (40 мас. ) — 7,925 мл

Оксиды и карбонаты указанных элемен25 тов, а также борную кислоту смешивают с кремниевой кислотой, К смеси приливают

7,925 мл 40 мас. NaOH. Образовавшийся творожистый осадок смешанного гидроксополимера фриттуют в алундовом тигле по

30 следующему режиму:

500" С вЂ” 1 ч

1000 С вЂ” 2 ч ! !50"С вЂ” 2 ч

Охлаждение, помол, просеивание и ок35 рашивание материала проводят. как в примере 1, Полученные по предлагаемому способу грунт и дентин синтетической металлокерамики обладают свойствами, приведенными

40 в табл. 3.

Предлагаемый способ обеспечивает получение материалов зубного протезирования с воспроизводимой стехиометрией состава и контролируемым содержанием

45 примесей.

Предлагаемый способ обладает технико-экономической эффективностью, так как: — не требует применения громоздкого и дорогостоящего оборудования (бегунов);

50 полевой шпат, получаемый синтетическим путем, обладает хрупкостью и подвергается помолу только в шаровых мельницах; — исключает трудоемкие операции по подготовке минералов к синтезу: отбор пар55 тий полевого шпата ln кварца. не содержащих пустой породы, раскалывание кусков минералов молотком до размеров 30 см для помола в бегунах, магнитную сепарацию размолотого полевого шпата и кварца для очистки от примеси железа, содержащегося

2000112 в мелющих телах бегунов и исключает расходы на транспортировку партий природных минералов. Предлагаемый способ универсален и может быть применен для синтеза материалов зубного протезирова- 5 ния любого состава.

Формула изобретения

Способ получения материала для покрытия металлических зубных протезов, содержащих установленные на концах 10

Таблица 1

Оксидный состав рабочих рецептур (грунта, дентина, прозрачного слоя) фарфора "Гамма", разработанного ЦНИИстоматологии совместно с ЛПО Медполимер"

Компоненты

Денти мас о

Грунт, мас.

16,9-18

0,06-0,0

0,15-0,1

3,5-3,8

9,5-9,9

2,8-3,1

1,1-1,3

5,0-6,0

0,4-1,0

1,4-2,0

4,0-5,0

Остальное

11,0-1

2,3-2

3,35-3

10,65-1

5,4-5

1,6-1

0,7-1

Остал ь

0,2-1

Таблица 2

Примеры шихтового состава фарфора

Гамма орой инный) мас. ) 7,5

6,4

0,7

5,6

6.9

5,2

3,2

1,2

1,5

Т 100

100

Оксид алюминия (AlzOz)

Оксид железа (FezOz)

Оксид магния (MgO)

Оксид кальция (СаО)

Оксид калия (ICz0)

Оксид натрия (Ма20)

Оксид бора (В20э)

Оксид олова (ЯпО )

Оксид лития (020)

Оксид бария (ВаО)

Оксид титана (TIOz)

Оксид кремния (РО2)

Оксид цинка ZnO соединяемых труб фланцы, скрепленные между собой посредством сварки,о т л и ч аю шийся тем, что оно снабжено кольцевыми уплотнениями, размещенными между взаимодействующими поверхностями фланцев, при этом один из фланцев выполнен с кольцевым Г-образным выступом, охватывающим второй фланец по наружной поверхности, а сварочное крепление выполнено в месте стыка фланцев.

2000112

Таблица 3

Свойства синтетической металлокерамики трех составов (грунтового. дентинного и прозрачного) Эстетические свойства

Температура фриттования, ОС

KTP

1/град С

Название состава (слоя) Температура обжигания (спекания), ОС

Первый (грунтовый) слой

1200++ 10

940-980

128-135

Второй (дентинный) слой

880-900

120-128

1150 + 10

1170 - 11804+10

Третий (прозрачный) слой

880-900

120-128

Составитель Т.Дербинева

Техред М,Моргентал Корректор С.Лисина

Редактор М.Букреева

Заказ 3054

Производственно-издательский комбинат Патент". г. Ужгород. ул.Гагарина, 101

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента"

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Непрозрачный слой с блестящей поверхностью

Имитирует вид дентина естественного зуба

Имитирует вид режущего края естественного з ба