Способ получения гомологов 4,4'-динитро- дифенилового эфира

Авторы патента:

C07C205/38 - причем атом кислорода по меньшей мере одной из простых эфирных групп связан с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, например простые нитродифениловые эфиры

C07C201/12 - с помощью реакций, протекающих без образования нитрогрупп

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2O29II

Саяе Ссает,".кнк

С а ц и а л и а г и ч а с к и "ь

PecnyIIиик г

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 06Л1/.1966 (¹ 1066817/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 12.XII.1967

Кл. 12о, 3/01

12q, 14/04

Кагаитет аа деиегг изобретений и открытий ари Саеете Министров

СССР

ЫПК С 07с

С 10g

УДК 66.063.726(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

М. Ю. Могилевский и H. В, Гудалина

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОЛОГОВ 4,4 -ДИHИТРОДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА

Известен способ получения 4,4 -динитродифенилового эфира этиленгликоля нагреванием избытка гг-нитрофенолята натрия и бромистого этилена в абсолютном в течение 10 час под давлением свыше 3 ати и температуре

140 С.

4,4 -динитродифениловый эфир этиленгликоля и 4,4 -динитродифениловый эфир диэтиленгликоля применяют для синтеза 4,4 -диаминодифениловых эфиров этиленгликоля и диэтиленгликоля вЂ” мономеров, которые используют при получении термостойких полиимидных смол и как исходное сырье для лекарственных препаратов.

Целью настоящего изобретения является упрощение п роцесса получения 4,4 -динитродифенилового эфира этиленгликоля при взаимодействии гг-аеитрофенола с дихлорэтаном (или дихлордиэтиловым эфиром) с поташом в среде диметилформамида.

Применение диметилформамида, являющегося высокополярным растворителем, дает ряд преимуществ: исключает стадию пр иготовления п-нитрофенолята, сокращает вовремя проведения синтеза, процесс проводят без давления, позволяет применять стехиометрические соотношения .г-нитрофенола и дихлорэтана (или хлорегсса), повышает выход,продукта, при этом продукт можно легко выделять в чистом виде при последующей обработке реакционной смеси водой.

5 Пример 1. К 27,82 г (0,2 г лоло) гг-ннтрофенола п рибавляют 16,6 г (0,12 г лголь) тонкоизмельченного поташа,8 мл (0,1 г лго,гь) дихлорэтана и 70 мл диметилформамида.

Смесь нагревают при перемешивании до

I0 температуры 140 С и выдерживают при этой температуре в течение 3 час.

Реакционную массу охлаждают до 20 С и смешивают с 700 м г воды.

15 Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 90вЂ”

100 С до постоянного веса.

Выход 4,4 -динитродифенилового эфира этиленгликоля вЂ” 17,4 г (57,2% от теоретичс20 ского) .

Температура плавления готового продукта

145,5 вЂ” 146,5"С (в капилляре).

Высоленный поташом из маточного раствора диметилформамид повторно используют в

25 процессе.

П р и м ер 2. К 83,5 г (0,6 г лголь) гг-IIIITpoфенола прибавляют 49,8 г (0,36 г моль) тонкоизмельченного поташа, 36 и» (0,3 г мо.гя)

30 хлорекса и 390 лгл диметилформамида, 202911

Предмет изобретения

Состави1ель Поплавская

Редактор М. Старосельская Техред Т. П. Курилко

Корректоры: Е. Н. Гудзона и С, А. Башлыкова

Заказ 3816у5 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь нагревают до температуры 142 С и выдерживают при этой температуре в течение

5 час. Реакционную массу охлаждают до

20 С и смешивают с 2 л воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 90 вЂ” 100 С до постоянного веса.

Выход 4,4 -динитродифен ллового эфира ди. этиленгликоля вЂ” 97,8 г (93,6% от теоретического) .

Температура плавления готового,продукта

154,5 вЂ” 155,5 С (в капилляре) .

Высоленный поташом из,маточника диматилформамид повторно многократно используют в процессе.

Способ получения гомологов 4,4 -динитродифепилового эфира, например, 4,4 -динитродифепилового эфира этиленгликоля и 4,4 -динитро д ифенилового эфира диэтилепгликоля, взаимодействием нитрофенола с галоидным алкилом в чрисутствпи щелочи в среде полярного растворителя при нагревании до тем10 пературы IIP BblIlle 140 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и удешевления целевого продукта, в качестве галои дного алкила используют 1,2-дихлорэтан или P,р дихлорднэтиловый эфир и процесс ведут в

15 среде диметилформамида при атмосферном давлении.

Способ получения гомологов 4,4-динитро- дифенилового эфира

Способ нолучения 4,4'-динитродифенилового эфира // 174189

Способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола // 151345

Способ получения.хлорсодёржащих полинитроазобензолов // 202162

Способ получения монометиловых эфиров двухатомных фенолов // 197611

Способ получения замещенных трихлординитро-бензолов // 196656

Способ получения 1-нитро-1,1-дифторалканонов-2 // 192776

Патент 190878 // 190878

Способ получения мета-алкилнитробензола // 185870

Способ получения 2-(альфа-нитроалкил)- производных циклических кетонов // 183728

Способ получения сопряженных нитродиенов // 182710

Способ получения галоидированных а-нитрокарбоновых кислот и их производных // 182136

Способ получения 5-хлор-2,4,6- тринитро-лг-ксилола // 182125

Способ получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида // 2130449

Изобретение относится к новому способу получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида, который является важным промежуточным продуктом в синтезе некоторых фармацевтически важных соединений, имеющих 5-замещенную 3-нитрокатехиновую структуру, например, энтакапон

Способы получения соединений орто-нитробензонитрила (варианты) // 2236399

Способ получения ацетиленового соединения // 2315747

Изобретение относится к способу получения ацетиленового соединения, используемого в качестве промежуточного соединения при синтезе фармацевтических субстанций

Способ получения простых полифторалкиловых эфиров // 2346926

Изобретение относится к способу получения простых полифторалкиловых эфиров формулы H(CF2)n CH2OR (n=2, 4, 6; R=н-Pr, н-Bu, изо-Bu, н-С5Н11, изо-С 5Н11, н-С6Н 13, С6Н11(циклогексил), RF (где RF=H(CF 2)nCH2, n=2, 4, 6, 8), Ph, ArCH2 (где Ar=Ph, п-Cl-Ph, п-СН3О-Ph, м-NO2-Ph)) реакцией соответствующих спиртов или фенола с полифторалкилхлорсульфитами в присутствии растворителя при смешении реагентов при температуре -10 - -5°С

Способ получения адамантилфениловых эфиров // 2346927

Изобретение относится к способу получения адамантилфениловых эфиров общей формулы которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ

Способ получения диарилацетиленов // 2439046

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Способ получения 1-бром-4-нитробутанона-2 // 2458043

Изобретение относится к области органической химии, а именно к улучшенному способу получения 1-бром-4-нитробутанона-2, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе

Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила // 2459801

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила взаимодействием n-нитрохлорбензола II с солью 4,4'-бифенилдиола III в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - аммониевых или пиридиниевых солей QHlg (где Q=Alk4N, Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br)