Способ получения 0-аминоалкил-8,8- этилентритиофосфатов

Авторы патента:

C07F9/6578 - содержащие атомы фосфора и серы в сочетании с атомами кислорода или без них в качестве гетероатомов

2О2 127 тг т

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25Х11,1966 (№ 1094354/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки №

МПК С 07f

УДК 547.26 118 233.07 (088.8) Приорите1

Опубликовано 141Х,1967, Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI,1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое

СССР

Авторы изобретения

А. П. Гупало и Н. И. Землянский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АМИНОАЛКИЛ-S,SЭТИЛЕНТРИТИОФОСФАТОВ

Данное изобретение относится к области получения производных тиофосфорных кислот, которые смогут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Предложен способ получения ранее не известных О-аминоалкил-S,S-этилентритиофосфатов, заключающийся во взаимодействии дикалиевой соли аминоэфира тритиофосфорной кислоты с бромистым этиленом при 50вЂ”

70 С.

П р и м ер 1. К 18 г (0,06 лтоль) дикалнеВ0Н соли О-диметиламиноэтилтритиофосфорпой кислоты прибавляют 80 г бромистого этилена и смесь нагревают на водяной бане при

50 С в течение 30 лтин. Избыток бромистого этилена удаляют и остаток трижды тщательно промывают этиловым спиртом (общим объемом 200 мл), отфильтровывают и удаляют апирт в вакууме водоструйного насоса. Выделенный белый кристаллический осадок перекристаллизовывают из смеси этилового спирта и диэтилового эфира и промывают смесью ацетона и гексана (4. 1). Полученный осадок сушат в вакууме над Р О;, Выход О-диметиламиноэтил-S,S -этилентрнтиофосфата 12,6 г (83% от теоретического количества) . Продукт представляет собою аморфное белое гигроскопическое вещество, т. пл. 50 вЂ” 52 С.

Мол, вес: найдено 253, 238; вычислено 243.

Найдено, %: P 12,42, 12,36; N 5,43, 5,60;

S 39,14, 39,28.

Вычислено для СсН14МОРЯз, %: P 12,70;

N 5,71; $39,52.

Пример 2. K 13 г (0,04 моль) дикалевой соли О-мор фолиноэтилтритиофосфор ной кислоты в 40 лл этилового спирта прибавляют

10 г бромистого этилена, Смесь нагревают на водяной бане при 70 С в течение 10 час. Оса10 док отфильтровывают, промывают трижды этиловым спиртом (общим объемом около

200 лл) . Из фильтрата после удаления этилового спирта и избытка бромистого этилена получают кристаллическое гигроскопичное

15 вещество белого цвета, которое дважды перекрнсталлизовывают из смеси этилового спирта и диэтилового эфира, после чего сушат в вакууме над РсО .

Выход О-морфолиноэтил-S,S-этилентритио20 фосфата 9 г (79% от теоретического количества). Продукт представляет собою белое аморфное гигроскопическое вещество, т. пл.

55 вЂ” 58 С.

Мол. вес: найдено 270, вычислено 285.

25 Найдено, %: P 10,36, 10,43; S 33,51, 33,37.

Вычислено для СзН4„МОаРЯз, %: P 10,85;

S 33,70.

Продукт растворим в низших спиртах и воде, нерастворим B эфире, ацетоне, хлорофор30 ме, Предмет изобретения

1. Способ получения О-аминоалкил-S,S-этилентритиофосфатов, отличающийся тем, что дикалиевые соли аминоэфира тритиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с

202127

4 бромистым этиленом,при температуре 50вЂ”

70 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

5 процесс проводят в органическом растворителе.

Составитель К. Билевич

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: И. Л. Кириллова и Е. Н. Гудзова

Заказ 3594/13 Тираж 535 Подписям

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 0-аминоалкил-8,8- этилентритиофосфатов

// 278689

Способ получения 2,3-диалкил-1-фенил(алкил)замещенных фосфол-2-ен-1-сульфидов // 2556008

Изобретение относится к способу получения 2,3-диалкил-1-фенил(алкил)фосфол-2-ен-1-сульфидов, которые могут найти применение в металлоорганической химии и катализе в качестве эффективных интермедиатов и лигандов, а также в качестве прекурсоров при производстве светодиодов и производных фосфосахаров. Сущность способа заключается во взаимодействии дизамещенных ацетиленов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в толуоле в атмосфере аргона при температуре 20-40°C и атмосферном давлении в течение 4-12 ч с последующим добавлением при -5--10°C фенил- или алкилдихлорфосфина, взятого в эквимольном по отношению к Et3Al количестве, и перемешиванием при комнатной температуре в течение 10-30 мин. Последующее взаимодействие полученных фосфоленов с S8 в хлороформе в течение 4-6 часов приводит к соответствующим фосфолен-1-сульфидам с выходами 32-90%. 1 пр., 1 табл.

Способ получения 2,3-диалкил-1-фенил(алкил)замещенных фосфол-2-ен-1-оксидов // 2570205

Изобретение относится к пригодному для применения в химической промышленности способу получения 2,3-диалкил-1-фенил(алкил)фосфол-2-ен-1-оксидов формулы (1) где R=Et, Pr, Bu; R'=Me, Bu, Ph. В предложенном способе симметричные ацетилены формулы R-≡-R (R=Et, Pr, Bu) подвергают взаимодействию с триэтилалюминием (Et3Al) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 при мольном соотношении ацетилен:Et3Al:Cp2ZrCl2=10:(10÷30):(0.1÷1.0) в толуоле в атмосфере аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 4-12 ч, затем в реакционную массу добавляют при -5 ÷ -10°C фенил- или алкилдихлорфосфин общей формулы R′PCl2, где R′=Me, Bu, Ph, взятый в эквимольном по отношению к Et3Al количестве, и перемешивают при комнатной температуре в течение 10-30 мин, образующиеся фосфолены подвергают взаимодействию с 30%-ной перекисью водорода в хлороформе в течение 1 часа. Предложен новый эффективный способ получения соединений формулы (1). 1 пр., 1 табл.