Способ получения поли-[2,2-?яс'-(41-этинилфенил)-пропана]

200152

Олиго мер

U„,ð, с.и

f, кгч

Поли- (2,2-бис- (4 -этинил5 фенил) -пропан) 0,0044 23 10

Предмет изобретения

Составитель М. Чачко

Текред Jl. Я. Бриккер

Корректоры: В. В. Крылова и С. А, Башлыкова

Редактор Т. Ларина

Заказ 2909!2 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мшшстров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Окислительная конденсация 2,2-бис-(4>-этинилфенил) -пропана

0,8 г 2,2-бис- (41-этинилфенил) -пропана встряхивают в утке до прекращения поглощения кислорода. После обычной обработки получают поли-(2,2-бис- (4 -этинилфенил-пропан1 с количественным выходом.

Найдено, /О. С 93,25; Н 6,03.

C„H„.

Вычислено, о о: С 93,40; Н б,б0.

Олигомер представляет собой светло-желтый порошок, растворяющийся в циклогексаноне при комнатной температуре. После удаления растворителя олигомер остается на подложке в виде прозрачной пленки. On не плавится до 500 С, при нагревании до 200 С он превращается в нерастворимый полимер, который и после прогрева до 300 С имеет удель,ое сопротивление (р) 10>" ол/см.

Ниже приведены диэлектрические свойства олигомера, прогретого до 200 С.

U„ð измерялось на постоянном токе, f — частота, на которой производились измерения. В интервале частот от 200 кгпв до 300 лги замет10 ного изменения емкости от частоты не наблюдаетсяя.

Способ получения поли-(2,2-бис (41-этинилфе.

15 нил)-пропана), отличающийся тем, что 2,2-дифенилпропан подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия при температуре 5 С, реакционную массу последовательно обрабатывают

20 пятихлористым фосфором и амидом натрия в жидком аммиаке с последующей поликонденсацией полученного при этом 2,2-бис-(4>-этинилфенил) -пропана в среде пиридина в присутствии кислорода и СцС1.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

200!52 боюз Советскин

Социалистических

Реслублин

Зависимое от авт. свидетельства №

3 аявлено 16.1V.1966 (№ 1068938/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 39с, 20/02

Комитет ло делам с

1ЧПК С 08g

А. С. Занина, Е. И. Черепов, В. С. Голубев., И. Е. Соколов, И. Л. Котляревский и С. И. Шергина

Институт химической кинетики и горения Сибирского отделения

АН СССР и Институт математики Сибирского отделения AH СССР изобретения

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-(2,2-БИС-(4т-ЭТИНИЛФЕНИЛ)ПРОПАНА) 1

Предлагаемый способ получения полиацетиленового олигомера поли-(2,2-бис- (4>-этинилфенил)-пропана) заключается в том, что 2,2дифенилпропан подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии хлористого алюминия при температуре .5 С, реакционную массу последовательно обрабатывают пятихлористым фосфором и амидом натрия

В жидком аммиаке с последу ющеи полнконденсацией полученного при этом 2,2-6ис(4>-этлнилфенил)-пропана в среде пиридина в присутствии кислорода и CuCl.

Пленки, получаемые на основе поли-(2,2-бис(41-этинилфенил) -пропана), обладают термостойкостью, хорошим набором диэлектрических свойств, высоким пробивным напряже ием (2,3 10с в/слт) и могут быть использованы в качестве диэлектриков при конструировании элементов микроминиатюрных электронных устройств, Пример. Ацетилирование 2,2-дифенилпропана.

К смеси 28,2 г 2,2-дифенилпропана, 70 г хлористого ацетила и 130 ил свежеперегнанного дихлорэтана прибавляют 136 г А1С1; за

1 час при 5 С, перемешивают 0,5 час при 18 С, 1 час при 50 С, охлаждают, разлагают, выливая в лед, а затем экстрагируют бензолом.

Органический слой промывают водой, сушат

2 над CaCI> и после отгонки растворителя получают 31,5 г сырого кристаллического 2,2-бис(41-ацетилфенил) -пропана, который перегоняют в вакууме. Выход продукта 20 г (49 /с), т. кип. 215 — 220 С/1 мм.

Хлорирование 2,2-бис-(4<-ацетилфенил)пропана

12 г 2,2-бис-(4>-ацетилфенил)-пропана и

1р 23 г РС1; в 100 ил бензола .выдерживают при

18 С, а затем 15 мин при температуре кипения бензола, охлаждают, выливая в лед с эфиром. Эфирный слой промывают и сушат над хлористым кальцием. Смесь полученных хлоридов вводят в реакцию дегидрохлорирования без промежуточного выделения.

Дегидрохлорирование с амидом натрия

К амиду натрия в жидком аммиаке, полученному из 9 г натрия в 0,5 л жидкого аммиака, прибавляют эфирнобензольный раствор смеси хлоридов из предыдущего опыта, все это перемешивают 3 час, после чего вводят туда же 20 г хлористого аммония и 20 ил сы25 рого эфира. На другой день к реакционной массе добавляют еще по 200 лл воды и эфира.

Далее отделяют органический слой, промывают водой, сушат над хлористым кальцием и получаюг 4,57 г (43,8%) 2,2-бис-(4 -этипилфеЗр нил)-пропана с т. пл. 91 — 93 С (из спирта).