Способ получения сополимеров

ОП ИГРАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Е

1 < V 1."Я „ ту д в цц.„

1 ":схнрщ,А„1Р

-. 11ИИОтИд

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.1111966 (¹ 1062999/23-5) с присоедйнением заявки №

Кл. 39с, 25/01. т1ПК С 08f

УДК 678.746.5-13 (088.8) Приоритет

Опубликовано 31.Ч.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 10.VII.1967

Комитет по аелам езобретеккй и открмтий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

О. С. Карчмарчик и В. А. Кропачев

Институт высокомолекулярных соединений Академии наук СССР

Заявитель

СПОСОБ 11ОДУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения сополимеров винилпирролидона и различных ненасыщенных соединений, например, метакриламида, путем ради|кальной сополимеризации соответствующих мономеров в массе или в растворе.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения — сомономера используют коричную кислоту или ее производное.

Это позволяет получать сополимеры, содержащие функциональные группы, которые могут быть использованы для создания различных полимерных производных, например, полимерных ингибиторов и стабилизаторов, красителей и т. д.

Сополимеризацию винилпирролидона с коричной кислотой или ее производным осуществляют в массе или в растворе в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, например, азобисизобутиронитрила при температуре 50 — 120 С. Полимеризацию можно также инициировать термически при температуре выше 100" С.

Полученные сополимеры — белые, без запаха продукты, хорошо растворимые в диметилформамиде, пиридине, уксусной кислоте, диоксане. Растворимость в воде и других растворителях зависит от содержания коричной кислоты или ее производных.

Сополимеры, в которых имеются свободные

Kàðáîкснльные и фенольные группы, плавятся при температуре значительно выше 200 С. Сополимеры с эфирами коричной кислоты плавятся приблизительно при 160 С. Характеристическая вязкость сополимеров, определенная в диметилформамиде при 25 С, колеблется от 0,15 до 1,1 в зависимости от условий сополимеризации. Предельное содержание ко10 рнчной кислоты и ее производных в сополимере 50 мол. %.

При м ер 1. 7,4 г (0,05 яо;гь) перекристаллизованной коричной кислоты, 22,2 г (0,2тголь) перегнанного в вакууме винилпирролидона, 0,060 г азобисизобутиронитрила загружают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, Полимеризацию проводят при

90 С в атмосфере азота в течение 24 час. Затем в реакционную смесь прибавляют диметилcîîpìамнд (ДМФА), и полимер высаживают в эфир. Сополимер переосаждают из диметилформамида в эфир !! сушат на воздухе. Выход сополимера 2! г (71%).

Со пол: мер !! pe! cTa !!! er сооой oe b! É, неплаький продукт, растворимый в щелочах, ДМФА, уксусной кислоте и не растворимый в воде, спиртах, углеводородах. Характеристическ", вязкость, определенная в ДМФЛ при

25 С, равна 0.,44 дл/г. Содержание коричной

30 кислоты, определенное потенцнометрическим

197168

Предмет изобретения

Составитель С. Б. Ерофеева

Техред Л. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова и Е, Н. Гудзова

Редактор H. Корненко

Заказ 1940,/1П Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 титрованием в среде диметилформамида гидроокисью тетрабутиламмония, равно 29 мол. о/p, Пример 2. 8,8 г (0,05 моль) этилового эфира коричной кислоты и 99,9 г (0,9 моль) винилпирролидона, очищенных вакуумдистилляцией, 200 мл 95p/, этилового спирта и

0,110 г азобисизобутиронитрила загружают в .колбу с обратным холодильником и мешалкой.

Полимеризацию проводят при 70 С в токе азота в течение 15 час. Сополимер высаждают в эфир и очищают двукратным переосаждением из спирта в эфир, Выделенный таким образом сополимер сушат на воздухе. Выход сополимера 91 г. По данным анализа (по содержанию азота и сложноэфирных групп) в сополимере содержится 17 мол. >/„этилового эфира коричной кислоты. Характеристическая вязкость сополимера 0,53 дл/г. Температура плавления 160 С.

Пример 3. 2,78 г (0,01 моль) перекристаллизованного эфира 3,4-диацетоксикоричной кислоты, 4,44 г (0,04 моль) винилпирролидона и 10 мл этилового спирта загружают в ампулу и запаивают в токе азота. Полимеризацию проводят при 75 С в течение 20 час. Сополимер высаждают в эфир и очищают переосаждением из диоксана в эфир. Содержание метилового эфира 3,4-диацетоксикоричной кислоты в сополимере (по данным анализа на содержание азота и сложноэфирных групп) рав5 но 27 мол.а/p.

Выход сополимера 80p/о. Сополимер растворим в спирте, диоксане, ДМФА и не растворим в воде и углеводородах. Характеристическая вязкость равна 0,47 дл/г. Температура

10 плавления 170 С. При действии щелочей сополимер окрашивается в красно-бурый цвет вследствие образования свободных гидроксилов пирокатехина, которым в инфракрасных спектрах поглощения соответствуют полосы

l5 3490, 1240 и 1265 см

Способ получения сополимеров путем ради20 кальной сополимеризации винилпирролидона и ненасыщенного соединения в массе или в растворе, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих функциональные группы, в качестве не25 HBcbIllIeííoãî соединения используют коричную кислоту или ее производное.