Способ получения 5-арилазо-2,4-дитиогидантоинов
196866
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 8/01
Заявлено 20.V.1966 (№ 1076938/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 31.V.1967. Бюллетень ¹ 12
Дата опубликования описания 2 VIII.19б7
МПК С 07d
УДК 547.556.3 783.9.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое
СССР
Авторы изобретения
А. П. Грищук и Т. В, Перова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АРИЛАЗО-2,4-ДИТИОГИДАНТОИНОВ
Вычислено, 9/„: N 23,70; S 27,23.
Я вЂ” м=м-- М с --=3 т.1
Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в качестве азокрасителей.
Предлагаемый способ получения 5-арилазо2,4-дитиогидацтоинов заключается B том, что
2-тиогидантоип обрабатывают пятисернистым фосфором в среде диоксана при кипячении с последующим сочетанием полученного пр этом продукта с солями диазония, например с диазотированным анилином, диазотированной антраннловой кислотой.
Пример 1. 5-ф с н и л а з о-2,4-д и т и о г ид а н т о и и. 2,32 г (0,02 моль) 2-тиогпдантоина, 2,5 г P2S,- и 25 мл безводного диоксана кипятят 50 мин с обратным холодильником, после чего горячий раствор фильтруют. К полученному раствору, содержащему 2,4-дитиогидантоин, прибавляют 10 г льда и при 0 С постепенно при помешивании добавляют раствор 1,94 г (0,02 моль) диазотированного анилина. Через 15 мин выпадает кристаллический осадок азокрасителя. Смесь оставляют при
0 С еще 30 мин, затем осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход О,б г (12%).
Перекристаллизация из дихлорэтана дает темно-красные иглы, т. пл. 208 — 209 С (с разложением) .
Найдено, %: N 23,17; S 27,49.
С9 81 14 2.
Пример 2. 5-о-карбоксифеннлазо2,4-д и т и о г и д а н т о и н. К 0,02 люль 2,4-дитиогидантоина в диоксановом растворе (получение описано выше) добавляют при 0 С раствор 0,02 моль диазотированной антраниловой кислоты. Красный раствор выдерживают при 0 С в течение 1 «ас, после чего разбавляют водой, подкисленной НСI. Выпадает светло-красный осадок красителя, которьш отфильтровывают, промывают водой. Выход
2,1 г (37%).
После перекристаллизации из метанола— мелкие светло-красные кристаллы, т. пл. 255—
25б С (с разложением).
Найдено, %: N 20,!3; S 22,б3.
С rgH802N4S2
Вычислено, %: Nr 19,98; S 22,80.
20 Другие синтезированные азокрасителн общей формулы представлены в таблице.!
96866
Таблица
Найдено, ю, Вычислено, о и
Т. пл.", С
Бруттоформула
Цвет
С,-,Нв1 1юЗв
208 †2 23,17
1 СюН—
Темнокрасный
27,49
23,70
27,23
Черный
209 †2 21,84 25,76
С, HвON„,Sg
n = НΠ— С„Н1—
22,20
25,42
22,4 л = CgH,-Π— СвН,— С,1Н,.О. ;3-„
Зеленоваточерный
203 — 204 19,48
22 88,56 19,98 22, 255 †2 20,13 22,63
Светлокрасный
C gHgOgNPg о = НООС вЂ” С,Н,—
19 98 22,80
Плавится 19,59 выше 350
22,50
Темнокрасный
С юНвЖ 1Л
19,98
n = HOOC — СюН—
22,80
Красный
259 — 260
19,54 22,97
19,98 и = HOOC — С,Н4—
С1юНво,1 1,8, 22,80
15,83 17,63
209 †2
15,55
Желтый
Сднвозы489А$
ЧИ
17,85 о = НгС зАз — Сю Ню—
15,07 17,57
I5,55
Cg HgOgN4SgAs Кири ично красный л=Н,О,Аз — СюН4—
ЧП1
Плавится выше 350
17,85
235 — 236
27,07 21,07 27,97
Темнокоричневый п=СюНв — N=
=N — CsHà—
С, Н,е1 1ю5в
21,34
22,44 19,56
Краснокоричневый
> С1юН7
19,23
С1<)Н1Л432
214 †2
22,39
Прим е ч ание. Все препараты плавятся с разложением.
Предмет изобр стени я
Составитель Н. Филиппова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я, Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и Н И Бы .рова
Заказ 2189 18 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения о-арилазо-2,4-дитиогидантоинов, отличающийся тем, что 2-тиогидантоин обрабатывают пятисернистым фосфором в среде дионсана при кипячении с последуюп1им сочетанием полученного при этом продукта с солями диазония, например с диазотированным анилином, диазотированной антра5 ниловой кислотой.
