Патент ссср 191516

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

«л. 12о, 5/04

Заявлено 30.111.1966 (№ 1065957/23-4) с ill)llcoc>I IIIICIIHcì 3а1!вки

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

МПК С 07с

УДК 547.435.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 26.1,1967. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 14.III.1967

СГ:-.С.,;-; .,I

«О» Г,i;,д!g 3

T - t . 1>! -.г.ч ч тч х + r ., Авторы изобретения

Б. В. Унковский, Г, П. Черныш и К. И. Романова

Московский институт тонкой химической технологии им, М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-АЛ КИЛ-1-АР ИЛ-3-АЛКИЛAMИ НОПРОПАНОЛОВ-1

Изобретение относится к области получения органических соединений производных у-аминоспиртов, важных для органического синтеза.

Известно получение у-,liilHHocllHp Toi! взаимодействием р-диалкиламинокетона с литийили магнийорганическим соединением при температуре 20 С с последующим выделением исходного продукта известным способом. Выход целевого про„— 28%.

Предложешп.1й способ отличается от известного тем, что в качестве исходного сырья используют алкил- или арил-!3-алкилациламиноалкилкетон; процесс ведут и среде безводного эфира и при температуре кипения реакционной массы.

Пример 1. 1-Изопропил-1-фен ил-3м е т и л а м и н о п р о п а и о л-1. К фенилмагнийбромпду, приготовленному из 10 г магшгя и 60 г орочбеизола "150,л! г безводного эфира, при охла I;;ic»HII ледяной водой и псрсмсшивании постепенно добавляют 10 а 1-метилацети I IilHilo-4-метилпентаноп-3. Pc

Нейтральные продукты экстрагируют 150 м г эфира, водный слой нейтрализу1от и насыщаот поташом, выделившееся основание извлекгиот 500 лтл эфира. После высушивапия эфирных вытяжек поташоч н отгонки эфира продукт перегоняют в гакууме. Получают

6,2 г (52%) амп locIIHpi;I с т. кпп. 112--11>1 С

22,5 нрп 2 1ь11 рт. ст.; Ilo 1,5165.

Найдено, io С 75,03; Н 10,04; М 6>56.

СтзН23!Х!О °

Вычислено, з/с.. С 75,65; EI 9,78; Х 6,74.

Хлоргидрат их!ест T. H.i. 147--1 18 С (li I;IIIC1О тона)

Найдено, о/о. С! 14,6

С13НвчОNСI °

Вычислено, ",,,: Сl 14,50.

Пример 2. 1-LI II Icл огек с и л-1-ф е и ил3-м е т и л-3-м е т и л а м и и о п р о и а и о л-1. К фенилмагнийбромиду, приготовленному из

20 г магния и 118 г бромбензо ia в 250 л1>г оезводного эфира, постепенно прибавляют 22,6 а метил и нет ила ми поп ропп л циклогек ll. !кето н.

Продукты рсакции lн!р 16<1тывсllот аil>!логично опнсан1юму в иред11ду1цс ч ош и с. Получают

18,2 а (69,5л/О! 1-цнклогекснл-1-феи нл-3-мс1ил-3-меTII !«I:IIHIIolllioiIIIIio2IH- c .1. кпп. 1 О !

15 С нрн 0,2 л1л! pI . ст.; no 1,52!О.

Найдено, %: N 5,38.

С,-,Н >-,XO.

Вычислено, ", . N 5,35.

Хлорп1чрат амнносппрта имеет т, пл.

30 156,5-- 57 С (из этилацетата) .

11айдено, % . .С 68,56; Н 9,58; N 47,70;

Cl 12,01.

С17 H28O N C1 °

Вычислено, в/,: С 68,60; Н 9,50; N 4,71;

С1 11,88.

Пример 3. 1-Ц и к л о г е к с и л-1-ф е н и л3-и ет и л а м и lt о п р о п а н ол-1. В условиях, описанных в предыдущих опытах, из 8 г меп1лацетиламиноэтилциклогексилкетопа и феннлмагния бромида, приготовленного из 12,5 г магния н 78 г бромбепзола н 200 лтл эфира, получают 5,4 г (51 „) 1-циклогексил-1-фенил3-метиламинопропанола-1 с т. кип. 115--120 С при 0,84 мм рт. ст.; п > 1,5200.

21,5

Хлоргидрат имеет т. пл. 206,5 †207 (из ацетона), Найдено, % . С 67,92; Н 9,58; 4,81; Cl 12,63.

С1.НвьОХС1.

Вычислено, % . .С 67,70; Н 9,57; N 4,94;

Cl 12,50.

Прим ер 4. 1-Пропил-1-фен и л-2-метил-3-метиламинопроп анол-1. Взаимодействием 6,5 г метилацетиламино-2-метилгексанона-3 с эфирным раствором фенилмагнийбромида, полученного из б,б г магния и

38,5 г бромбензола, выделяют 5,9 г (607о)

1 — пропил - 1-фенил-2-метил-3-метиламинопропанола-1 с т. кин. 106 — 108- С при 2 мм рт. ст.; и о 1,5040.

18

Найдено, %: С 75,96; Н 10,23; N 6,12.

С14Н2вКО.

Вычислено, в/p. С 76,0; Н 10,40; N 6,32.

Хлоргидрат имеет т. пл. 167 — -168"С (из ацетона) .

191516

Найдено, %. N 5,59; Cl 14,2.

С14Н240 КС 1 °

Вычислено, в/p. N 5,45; Cl 13,82.

Пример 5. 1, 2Диметил-1-фен ил-3метиламинопропа пол-1. К эфирному раствору метиллития, приготовленному из 99 г йодистого метила, 10 г лития в 200 юг безводного эфира, добавляют при температуре

2 — 8 С и перемешивании 22 г N-метилацетил10 аминоизобутирофенона, после чего смесь выдерживают при кипении эфира 12 час. После обычной обработки получают 11,8 г (62,2 ), )

1, 2-дн метил-1-фенил-3-метилацетиламинопропапола-1 с т. кип. 112 — 115 С при 2 мм рт. ст.; п, 1,5260.

Хлоргидрат имеет т. пл. 141 — 142 С (из ацетона) .

Найдено, %: С 62,33; Н 8,20; N 6,04;

Cl 15,29.

20 С12Нвв01ч С1.

Вычислено, : С 62,70; Н 8,35; N 6,09;

Cl 15,40.

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкил-1-арил-3-алкиламинопропанолов-1 путем взаимодействия алкильных производных аминокетона с магнийили литийорганическим соединением с после30 дующим выделением продукта известным способом, отлича1ощийс>г тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве алкильных производных аминокетона применяют алкил- нли арил+алкилациламиноал35 килкетон и процесс ведут в среде безводного эфира при температуре кипения реакционной массы.

Составитель А. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. Бриккер Корректоры: Т. Н. Дмитриева и E. Ф, Лолионова

Заказ 322/1О Тирани 535 Подписное

1ЛНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Гвиуиова, 2