Патент ссср 193135
l93I35
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Содиалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 42l, 3/01
Заявлено 20.1Х,1965 (¹ 1028607J23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 02.1ll.1967. Бюллетень ¹ 6, !ятя опубликования описания 21.1V.1967
МПК G 01п
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
УД)(543.062:546 23 (088.8) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
И ТЕЛЛУРА
Способ количественного определения малых количеств селена н теллура известен. Он заключается 13 разложении, восстановлении и раствореIIHH в кислоте анализируемого образца с последующим фотометрированием органического экстракта, получаемого при ооработке
3,3-диамн!юбензиднном анализируемого раствора при определении селеня, а при определении тсллура — органичсского экстракта, полученного при обработке кислого раствора бромистоводородной н аскорбиновой кислотами н бутилродамн!юм. Однако прн этом получаются неустойчивые н плохо воспроизводимые результаты, сам реактив сильно окрашивается, и. кроме того, весьма нежелательным является применение бромистоводородной кислоты при массовых анализах.
Предл!1ггl ется определять мяльlе количества селена с помощью 1,4-дифенилтносемикарбазидя (1,4-(Ф 1 СК) в присутствии теллура и теллуря в виде бромидного комплекса в сернокислой среде — 13 присуTcTHHH селена.
В основе способа лежит реакция взаимодействия селена (IV) с 1,4-, дФТС1(, протекающая прн рН 1 — 2 с образо!3анием окрашенного соединения, хорошо экстрагнрующегося органическими растворителями: хлороформом. четыреххлористым углеродом, дихлорэтаном, бензолам, толуолом и др. Окрашенные экстракты имеют максимум светопоглощения при
320 л 1гк, молярный коэффициент погашения
44000 (при этои длине волны) и подчиняются закону Бера в широком интервале концентрации от 0,04 до 20 1гкг!»1»г при 320 л.11к н от 0,4 до 80 л!кгпв,11л при 413 11,1!к. Экстракт!,1 устойчивы в течение нескольких дней.
Методика определения селеня н теллуря ь различных объектах.
При содержании селена в анализируемом
10 материале 2 ° 10 1 — 1 10 % и тсллура
5 10 з — 10 - % навеску бер3т в 1 2 г. Для разложения объекта в зависимости OT состаI3a используют известные методы кислотного разложения нли спекяни1.. После разложения пробы для отделения от мешающих элементов селен н теллур осаждают в виде суммы различными восстановителямн. Прн определении очень малых количеств осажденне производят с коллектором — мь1шьяком. Осадок
c3 к!мы cc 1cllll и Tl",!луp 1 pHcTI3opяют 13 10 1!»г концентрировя!!ной соляной кислоты (уд. вес
1,19), добавляя 5 капель концентрированной азотной кислоI.I» (уд. вес 1,4), н раствор переводят в мерную колбу 13 зависимости от содержания селеня н теллуря. Зятем из колоы отбирают яликвотные части: для определения селена 10,1!.г, теллура — 50 »!л. я) Определение селе!ш.
1(анализируемому раствору добавляют
30 0,1 — 0,2 г мочевнны, кяплго фенолфталення п
193135
Таблица 1
Содержание селена, найденного методами, Оо
Об.ье кт йодометрическим титриметрическим
3,3-диамино- рекомендуебензидиновым мым !
Полиметаллическая руда
Черновой свинец
Молибденовый концентрат
Черновая медь
Медпоцинковая руда
Возгоны
Пыль
Шлагяы
Кек
0,0051
0,120
0,0400
0,0540
0,0040
0,075
0,346
0,171
0,157
0,0048
0,126
0,0376
0,0530
0,0039
0,073
0,339
0,165
0,158
0,0049
0,127
0,0358
0,0503
Таблица 2
Содержание теллура, найденного методами, ой
1 иодометрическим рекомен1 ! титримет ч емым рическим
Об.ьект
О, 014, О, 011
Г!олиметаллическая руда .
Возгон J4b
2
4
0,250
0,161
0,103
0,161
0,103
0,237
0,164
0,111
0,148
0,084
Составитель А. Тищенко
Те.;рсд Л. Бриккер
Корректоры: О. Б. Тюри щ и A. Ì. Смак
Редактор Л. А. Ильина
Заказ 822 гв Тираж 535 1!одпнсное
ЦНИИПИ Комитета го делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 нейтрализуют концентрированным раствором гидроокиси аммония до появления розовой окраски. Избыток гидроокиси аммония нейтрализуют соляной кислотой и устанавливают рН 1 — 2. Универсальным индикатором проверяют рН раствора. Затем к нему приливают 0,5 мл 10 - М раствора 1,4-дифенилтиосемикарбазида и перемешивают. Через 15 мин туда же добавляют 4,ч.г хлороформа (четыреххлористого углерода), экстрагируют 1—
2 мин и нижний слой сливают в сухую пробирку. Оптическую плотность измеряют в кювете с толщиной слоя 5 мм на ФЭКН-57 со светофильтром № 2 (Л„,,„, 413 ммк) или на б) Определение теллура
Из оставшегося в мерной колбе раствора отбирают 50 м.>, его помещают в термостойкий стакан и упаривают почти досуха (без прокаливания). Затем добавляют 2 мл 2н. раствора перекристаллизованного бромпда натрия и 8 мл 11 н. серной кислоты. Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщиной рабочего слоя 20 мм со светоФЗК-5б со светофильтром ¹ 1 (Лм„, 315 ммк) .
Параллельно ведут холостую пробу. В качестве раствора сравнения используют растворптель (хлороформ или четыреххлористый углерод). Построение калибровочной кривой проводят в аналогичных условиях. В зависимости от содержания селена в анализируемом материале применяют стандартные растворы селенистой кислоты с концентрацией 1 ° 10 М
10 илп 1 ° 10 4М.
При определении селена предлагаемым способом в различных объектах получают следующие результаты (табл. 1).
15 фильтром № 3 (Л„,.„, 453 ммк) относительно
11 н. серной кислоты. Для получения калибровочной кривой используют стандартный раствор теллура !О 4 М. Калибровочную кривую строят в тех же условиях.
При определении теллура предлагаемым способом в руде и возгонах получают следующие результаты (табл. 2).
Предмет изобретения
Способ количественного определения селена и теллура разложением анализируемого образца, восстановлением, растворением в кислоте с последующим раздельным фотометрированием растворов, отличающийся тем, что, с целью ускорения анализа, повышения его точности и чувствительности, фотометрированию подвергают в случае определения селена органический экстракт, полученный при обработке кислого раствора 1,4-дифенилтиосемикарбазидом, а в случае определения теллура — кислый раствор, содержащий серну!о кислоту и бромистый натрий.
