Способ получения

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 19/01

Заявлено 01.XI.1965 (№ 1035562/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет.ц1ПК С 07с

Комитет по делам изобрвтеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК,т47л18 316.6.07 (088.8) Опубликовано 29.XII,1966. Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 2.1I.1967

Авторы изобретения

Л. И. Захаркин и В. т

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦИС- ТРАНС-ТРАНС-II, И КЛ ОДОДEKATP И Е Н А-1,5,9

Известно получение ггис-транс-транс-циклододекатриена-l, 5, 9 путем циклотримеризации бутадиена-1,3 в растворе ароматических углеводородов, например толуола, при температуре 50 — 60 С в присутствии комплексного титансодержащего катализатора (С,Н;)

А1С1 + TiC14.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве комплексных титансодержащих катализаторов применяют

11А1зС1, ° СбНс + REPAIR где R — алкил, например этил, R — алкил или галоид. Молярное соотношение катализаторов равно 2: 1.

Проведение процесса таким образом увеличивает выход целевого продукта до 93% от теоретического и упрощает его, так как реакция протекает в гомогенной среде, при этом расход катализатора снижен.

Пр имер 1. К 30 лтл бензола прибавляют при перемешивании 3 моль Т1А1 С1з ° С,Н, в

10 лтл бензола, затем прибавляют 0,72 г (6 моль) (СзН;)зАlС1 в 10 мл бензола и нагревают до 60 С. При энергичном перемешивании при 60 С через систему пропускают бутадиен. При этих условиях за 1 час поглощается 145 — 147 г бутадиена.

Реакционную смесь охлаждают до комнат ной температуры, затем прибавлением 10 мл метилового спирта разлагают катализатор. после чего перегоняют смесь в вакууме, Фракцию циклододекатриена отбирают в пределах

92 — 100 С (8 — 11 лглг рт. ст.).

5 Анализ смеси проводят хроматографически. Выход триена 90,5 — 91%. Выход димерных продуктов 1%.

П р и мер 2. К 30 мл бензола при перемешивании прибавляют 3 люль Т1А1зС1з ° С,Н, в

10 1О мл бензола, затем 0,342 г (3 моль) (С..Н.-)зА1 в 10 лгл бензола и нагревают до

50 С

За час поглощается 139,7 г бутадиена. Далее обработку проводят, как описано в при15 мере 1. Выход циклододекатриена-l, 5, 9 со ставляет 88,5%, димерных продуктов бутадиена 1%.

Пример 3. К 30 мл бензола при переме20 шивании прибавляют 3 моль Т1А1 С1з С,Н, в

10 лгл бензола, затем добавляют 0,68 г (б моль) (СзН,-) зА1. Смесь нагревают до

60 С. За 1 час поглощается 135 — 136 г бутадиена. Выход триена составляет 90,6 — 90,8%

25 димеров 1%.

П р имер 4. К 30 лгл бензола при перемешиванни прибавляют 3 люль TiA1C18 С,Н, в

10 лг,г бепзола, затем 6 люль (С. Hg) 3AI в

30 10 лг.г бензола и нагревают до 50 С. За 1 час

190363

Предмет изобретения

Составитель М. Чачко

Техред Т. П. Курилко

Редактор Л, Герасимова

Корректоры: М, П. Ромашова и Т, Н. Костикова

Заказ 4455/13 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 поглощается 144 — 145 г бутадиена. Выход триена составляет 92 /о, димеров 1 /о.

Пример 5. Берут 180 мл бензола, 3 моль

Т1А12С1а СбНв в 10 мл бензола, 6 моль (i-С4Нв) зА1 в 10 мл бензола. Смесь нагревают до температуры 60 С. Выход циклододекатриена 93%.

Пример 6. Используют 80 мл толуола, 3 моль Т1А12С1в С6На в 10мл бензола, 6моль (г-С На)вА1 в 10 мл толуола, смесь нагревают до температуры 60 С. 3а 1 час поглощается 144 †1 г бутадиена. Выход триена

92o .

Способ получения цис-транс-транс-циклододекатриена-1, 5, 9 путем циклотримериза5 ции бутадиена-1,3 в растворе ароматических углеводородов, например толуола, при температуре 50 — 60 С в присутствии комплексных титансодержащих катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процес10 са и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют Т!А1вС1а °

° СвНв + КвА1К, где R — алкил, например этил, R — алкил или галоид, при молярном соотношении катализаторов 2: 1.