Способ борьбы с нежелательными растениями

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 А 01 N 43/66

НОЕ ПАТЕНТНОЕ

CCP

CP) МВЮИИ

ХИ!

АТЕНТУ

4613854/04

05,04.89

30.08.93 Бюл. М 32

8808071

07.04,88

GB

Шелл Интернэшл Рисерч Маатсхаппий, (Nl )

Тревор Уильям Ньютон и Аластаир Мак р (GB)

Заявка Японии М 49-8262;

01 N 9/22, опублик. 1974, СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬИ РАСТЕНИЯМИ

Использование: сельское хозяйство, хиские способы защиты растений. Сущь изобретения: растения или почву, на рой будут произрастать р.,стения, обравают производным 1,3,5-триазина или атриевой солью. общей ф-лы 1, где R<—, метокси, этокси или диметиламино, водород, хлор; метил; метилтио; меток1 f й4 й Л - — х

2 N

Z сп сп ни три

rep бот и три з (21 (22

{46 (31 (32 (33

{7 1

Б,В (72)

Ар (56) кл. (54)

НЫ (57) ми нос кот бат его хло

R2 зобретение относится к химическим обам защиты растений, а именно к обу борьбы с нежелательными растеи, использующему производные 1,3,5ина, елью изобретения является усиление цидного действия, казанная цель достигается путем обрарастений или почвы, на которой будут зрастать растения производным 1,3,5ина общей формулы, <о Жоо 1837769 A 3 си; этокси; 2,2,2-трифторэтокси; пропаргилокси; аминогруппа, замещенная одним или двумя заместителями, выбранными из метила, этила, метокси;.диметилгидразино; Хкислород, сера, метилимино, и равно 1, Y-водород, хлор, гидрокси, нитро, формил, метил, п р а в н о 0 22, две группы Y присоединены к фенольной группе с образованием нафтильной группы, Z-СОЯз, йз — водород, С1-С4-алкокси, метокси, замещенный тиенилом, фурилом или тетрагидропиранилом; этокси, замещенный хлором, метилтио, этокси; гидрокси; пропилтио; винилокси, бензилокси; фенилтио; 2-изопропил-5-метициклогексилокси; фенокси; 4-хлорфенокси; диметилиминокси; в количестве 1 — 10 кг/па.

3 табл. Ф-ла 1: м где R1 — хлор, метокси-, этокси- или диметил-аминогруппа, К2 — водород; хлор; метил; метилтио; метокси; этокси, 2,2,2-трифторэтокси; пропаргилокси; аминогруппа, замещенная одним или двумя заместителями, независимо выбранными из метил-, этил- или метокси-групп; диметилгидраэино, Х вЂ” кислород, сера или метилимино, и равно 1 и Y — водород, хлор, гидрокси, нитро, формил или метил, и — равно 2 и две группы Y присоединены к фенильной группе с образованием нафтильной группы, Z — группа COR3, в которой

Из — водород; С>-С4-алкокси; метоксигруппа, замещенная тиенилом, фурилом или тетрагидропиранилом; этоксигруппа, эаме1837769 щенная хлором,.метилтил- или этоксигруппой; гидрокси; пропилтио; винилокси, бензилокси; фенилтио, 2-изопропил-5-метил-цикло ексилокси; фенокси; 4-хлорфенокси, диметилиминокси, или его натриевая соль, в количестве 1-10 кгlга.

Соединения общей формулы (I) могут быть получены с помощью взаимодействия соединения общей формулы (!!)

A,(2Л вЂ” Х ®О

« 2,2

z где R> и Hz имеют значения, определенные выше, и L представляет удаляемую группу, предпочтительно атом галогена, особенно хлора, в основных условиях с соединением общей формулы (!2!) 10

25 где Х, У и Z имеют значения, определенные выше, с последующим необязательным превращением полученного в результате соединения общей формулы (!) в другое соединение общей формулы (!), или превра- 30 щением карбоновой кислоты общей формулы (!) в ее соль или превращением карбановокислотной соли соединения общей формулы (!) в свободную кислоту или в другую соль, 35

Примеры получения соединений общей формулы (I).

Пример 1. Метил-2(4,6-диметокси1,3,5-триазин-2-ил)оксибензоат, См есь 2-хл о р-4.6-диметокситриазина 40 (1,93 г), метилсалицилата (1,52 r) и карбоната калия (1,79 r) в сухом метилэтилкетоне (60 мл) нагревают с обратным холодильником в течение 4 часов. Смесь охлаждают и метилэтилкетон удаляется в вакууме. До- 45 бавляют воду (100 мл) и продукт экстрагируют в простой эфир. Органическую фазу сушат с использованием безводного сульфата магния и выпаривают, получая продукт, который кристаллизуется при стоянии, 50 давая целевое соединение (2,9 r), т.пл, 75,7ОС, Вычислено, %: С 53,6; Н 4,5; N 14,4.

Найдено, : С 52,8; Н 4,6; N 14,5.

Пример 2, Метил-2-(4-хлор-6-метокси1,3,5-триазин-2-ил)-оксибензоат.

Смесь 2,4-дихлор-б-метокситриазина (9,0 r), метилсалицилата (7,6 r) и карбоната калия (6,93 г) в метилэтилкетоне (200 мл) нагревают с обратным холодильником в течение 2-3 часов, Растворитель удаляют в вакууме, добавляют воду (150 мл) и продукт экстрагируют в эфир. Органическую фазу сушат с использованием безводного сульфата магния и выпаривают, получая продукт (12 г), который после перекристаллиэации из смеси гексан-этилацетат дает целевое соединение, т.пл. 97,5 С.

Вычислено, %: С 48,7, Н 3,4; N 14,2.

Найдено, : С 49,0; Н 3,6; N 14,2.

Пример 3. Метил-2-(4-диметиламино6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)оксибенэоат.

Избыток диметиламина (около 2 мл) добавляют к перемешиваемому раствору метил-(4-хлор-б-метокси-1,3,5-триази н-2-ил)оксибензоата (3,0 г) полученного, как описано в примере 2, в ацетоне (50 мл) при 0 С, Образовывается белый осадок. Перемешивание продолжают в течение 1 ч, после чего растворитель выпаривают и получающаяся в результате смесь распределяется между водой и эфиром, органическую фазу сушат с использованием безводного сульфата магния и выпаривают в вакууме. Используют мгновенную хроматографию (элюент гексан/этилацетат 70:30), получая целевое соединение (1,36 r) e виде масла, Вычислено, %: С 55,3; Н 5,3; N 18,4.

Найдено, %: С 55,1; Н 5,4; N 17,6.

Пример 4. Метил-2-(4-метокси-6-метилтил-1;3,5-триазин-2-ил)оксибензоат.

Метантиолат натрия (0,7 г) добавляют к перемешиваемому раствору метил-2-(4хлор-б-метокси-1,3,5-триазин-2-ил) оксибензоату (полученному, как описано в примере 2) (3,0 г) в метилэтилкетоне (50 мл).

Реакционную смесь перемешивают и нагревают при температуре дефлегмации в течение 1 часа.

После охлаждения смесь выливают в воду, экстрагируют дихлорэтаном, сушат над безводным сульфатом магния и хроматогра фируют на силикагеле с использованием в качестве эл юентов дихлорметан, а затем 5 этилацетат/дихлорметан, получая целевое соединение (1,4 г),.т.пл, 83„5 Ñ, Вычислено, %: С 50,8; Н 4,3; N 13,7, Найдено, %: С 51,2; Н 4,4; N 13,6, Аналогичным образом с использованием способов, описанных в примере 1-4, были получены соединения общей формулы (I), представленные в таблице 1.

Пример 44. 2-(4,6-диметокси-1,3,5триазин-2-ил)оксибензойная кислота.

Фениловый сложный эфир примера 14 (1,77 г) добавляют к перемешиваемому раствору гидроокиси натрия и i:1 смеси тетрагидрофурана и воды (50 мл) при рН,9-10.

После перемешивания на протяжении ночи смесь выливают в воду (300 мл) и нейтрали1837769

35

50 тр пе на ни

50 ко ще вы

По

55 зу т разбавленной соляной кислотой.

Пр дукт экстрагируют в эфир (Зх100 мл), об единенную органическую фазу сушат с ис ользованием безводного сульфата ма ния и выпаривают, получая целевое со динение (0,2 г), которое после перекрист лиэации из смеси этилацетат/гексан им етт,пл. 151,5 С.

Вычислено, : С 52,0; Н 4,0; N 15,2, Найдено, : С 51,9; Н 4,0; N 14,4.

Пример 45. Метил N-метил-(2-(4;6-диме окси-1,3,5-триазин-2-ил))аминобензоат, Метил (2-(4,6-диметокси-1,3,5-триаэин2- ))аминобензоат (1,45 г) в сухом диметилфо мамиде (30 мл) обрабатывают тр т-бутилатом калия (0,78 г). Добавляют к пе емешиваемой смеси метилиодид(1,42 г).

По ле перемешивания в течение 2 ч добавля т воду(100 мл) и продукты экстрагируют в э ир. Органическую фазу промывают водо . сушат с использованием безводного су ьфата магния, выпаривают в вакууме и мг овенная хроматография дает целевое со динение (0,93 г), т,пл. 88,3 C.

Вычислено, : С 55,3; Н 5,3; N 18,4.

Найдено, С 55,3: Н 5,0; N18,4.

Пример 46. S-н-Пропил 2-(4,6-димето си-1,3,5-триаэин-2-ил) окситиобензоат.

К перемешиваемой суспензии кислоты пр меры 44 (2,77 г) в сухом дихлорметане (50 мл) добавляют 4-диметиламинопиридин (1 мг) и 1-пропантиол (3 мл). К реакцион ой смеси добавляют 2,3 г дициклогекси карбодиимида и перемешивание пр должают в течение 2 ч при комнатной .те пературе. Реакционную смесь фильтруют и фильтрат выпаривают..Остаток извлека т в эфир и смесь фильтруют для уд ления дальнейшего нерастворимого мате иала.

Эфирный раствор промывают два раза

0,5 NHCI и насыщенным раствором бикарбо ата натрия. После сушки над сульфатом ма ния и выпаривания получают 1,4 г целево о соединения, т.пл. 59,5ОC.

Вычислено, 7: С 53,7; Н 5,1; N 12,5.

Найдено, о ", С 53,6; Н 5,2; N 12,7.

Пример 47. 2-(4,6-Диметокси-1,3,5азин-2-ил) оксибензоат натрия.

Кислоту примера 44 (1,5 r) добавляют к емешиваемому раствору бикарбоната рия (0,43 г) в воде (50 мл). Перемешивапродолжают и смесь .нагревается до

С в течение 1 ч, После охлаждения до натной температуры нерастворимое ветво, которое образовалось, отфильтроают и раствор, выпаривают досуха. учают 1,45 г целевого соединения, т.пл, ОС

Вычислено, : С 48,2; Н 3,4; N 14,0, Найдено, : С 47,4; Н 3,3; N 13,3, Пример 48. 2(6-Метокси-4-диметиламино-1,3,5-триазин-2-ил)оксибензой ная .кислота, Соединение примера 28 (4,45 г) растворяют в этаноле и добавляют порошок палладий/активированный уголь. Сложный эфир восстанавливают с помощью гидрирования при комнатной температуре и давлении. Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют, получая белый кристаллический продукт. После перекристаллизации получают 2,2 г целевого соединения, т.пл.

148,5-149 С.

Вычислено, : С 53,8; Н 4,8; N 19,3.

Найдено, 7ь: С 54,5; Н 5,0; N 19,7.

Пример 49, Метил-2-(6-метокси-1,3,5триази н-2-ил) — оксибен зоат.

Метилбензоат примера 2 (2,96 г) растворяют в этилацетате и триэтиламине, добавляют 5 по весу палладия на угле. Смесь затем подвергают гидрированию в течение

2 ч при комнатной температуре и давлении.

После удаления катализатора и растворителя получают 0,56 г целевого соединения в виде масла.

Вычислено, : С 55,2; Н 4,2; N 16,1.

Найдено, : С 54,9; Н 4,2; N 15,9.

Следующие соединения общей формулы, представленной в таблице 2, были получены с использованием способов, . аналогичных способам, описанным в примерах 46 и 48.

Пример 63. Гербицидная. активность.

Гербицидную активность соединений испытывают с использованием в качестве представителей следующих растений: кукуруза Zea mays (Mz), рис Oryza sativa (R), ежовник Echinochloa crusgalll (BG), овес Avena

satlva (О), лен Ътиип usltatlssimum (Z), горчица Slnapsls alba (M), сахарная, свекла Beta

vulgaris (SB) и соевые бобы Glycine max (S), Испытания проводят по двум категориям, предвсходовые и послевсходовые.

Предвсходовые испытания предусматривают опрыскивание жидкой готовой формой соединение почвы, в которую незадолго быпи высеяны семена упомянутых выше видов растений. Послевсходовые испытания включают два типа испытаний, а именно орошение почвы и опрыскивание листвы.

При испытаниях с орошением почвы почву, в которой росли сеянцы растений, указанных выше видов, орошают жидкой препаративной формой соединения, а в испытаниях с опрыскиванием листвы сеянца растений опрыскивают такой препаративной формой.

Почвой, используемой в испытаниях, был приготовленный садовый суглинок.

1837769

Используемые в испытаниях препаративные формы готовят иэ растворов испытываемых соединений. в ацетоне. содержащем 0,4 по весу конденсата алкилфенола и окиси этилена, достигнутого 5 под торговой маркой Тритон Х 155. Э и ацетоновые растворы разбавляют вьдой и пбл-" учающиеся в результате готовые формы применяют при дозах, соответствующих 5 кг или 1 кг активного вещества на гектар, в 10 объеме, эквивалентным 600 литрам на гектар при испытаниях по. опрыскиванию rloчвы и опрыскиванию листвы, и при дозе, эквивалентной 10 кг активного вещества на гектар в объеме, эквивалентном приблизи- 15 тельно 3000 литрам на гектар при испытаниях по дренированию почвы.

В качестве контроля при предвсходовых испытаниях используют необработанную засеянную почву, а при 20 послевсходовых испытаниях — необработанную почву, в которой находятся сеянцы растений..

Гербицидное действие испытываемых соединений оценивают визуально через 12 25 дней после опрыскивания листвы и почвы, и через 13 дней после орошения почвы и регистрируют по шкале 0-9. Оценка О означает рост в виде необработанного контроля, оценка 9 указывает на гибель. Увеличение 30 . на 1 единицу по линейной шкале равняется приблизительно 10 увеличению показателя действия, Результаты испытаний представлены 35 в табл.3, в которой соединения идентифицируются ссылкой на предыдущие примеры.

Отсутствие числовой величины в табл.3 указывает, что получилась оценка О. 40

Формула изобретения

Способ борьбы с нежелательными растениями путем обработки растений или почвы, на которой будут произрастать растения, производным 1,3,5-триазина, о т л и ч а- ю шийся тем, что, с целью усиления гербицидного действия, в качестве производного 1,3,5-триазина используют соединение общей формулы

Й,, М

А3 — x 2 N

Z где R1 — хлор, метокси-,,этокси- или диметиламино-группа, Rz- водород, хлор, метил, метилтио, метокси, этокси, 2,2,2-трифторэтокси, пропаргилокси, аминогруппа, замещенная одним или двумя заместителями, независимо выбранными из метил-, атил- или метоксигрупп, диметилгидраэино;

Х вЂ” кислород, сера или метилимино; п--1;

У вЂ” водород, хлор, гидрокси, нитро, формил или метил, n = 2 и две группы Y присоединены к фенильной группе с образованием нафтильной группы:

Z — СОЯз-группа, в которой Кз — водород, С1-С4-алкокси, метоксигруппа, замещенная тиенилом, фурилом или тетрагидропиранилом, этоксигруппа, замещенная хлором, метилтио- или этокси-группой, гидрокси, пропилтио, винилокси, бензилокси, фенилтио, 2-изопропил-5-метилциклогексилокси, фенокси, 4-хлорфенокси, диметилиминокси или его натриевая соль, в количестве 110 кгlга.

1837769

10 о .е сс| о

В LA ф

m сч t 00 î m

° » е в с0 с» в в и с

I:Е e:e о Б 2 и о

*о

Ф

v e с

Х еЯ ф X а

З а (:, 00 еъ n t с > сч î î î в сч сч - сч î 00 е в о ф ао ф о ао о |-- с с з сч

2 Е > CO В 00 У) Щ У) СД СЕ С» С > Е| СЧ СЧ СР |Ь С"Р = С С Р С.> С» С Р Р С В В

% %» %» ° СЧ Е4 ° ° О СЧ 00 Î t CO CO t CC) Е W О СЧ W В Î Ct Ý ф В CO Ct) СЧ СЧ СЧ CO В

IA LA Ct LA Cl C Е;| A СЧ СЧ ID ID CÎ CO O Ю LA C «Э C Ct Cl Cl O LA |Е Cl Е

-с>соф|--с>LACî59е0coаое|5r счсч ;.сч cD -вффф

ИЛМС|С COЮ ЕфЮЮЖЛМЛЛ LAЖМ LA OВС

LA LA LA IO IA LA LO ID Ct W ID ID LA ID LA LA LA ID ф CA LD LA IO ID IA LA LA M ID LA о ц с о

О,. В В Я l фсЧ

CO В 00 CO х z z z z z z z z z > > > z z

Ф Ф e e Ф Ф Ф Ф Э Э Ф Э о ш и о| о" Q o

o u u u o v o u u u v u u o о о о о о о о о о о о о о ф

Ф Ф Ф 3 э о о о о о о о

Ф Ф Ф . Ф Ф Ф Ф о о о u u o 2 о

00 ф ф в О СЧ Е0 а «Ct - ф В

%» ° ° ° Ф» Ч» Е»

1837769 с ъ с ъ в г- в в оо ео сч î t- в сч сч сч сч с ъ с ъ î о с ъ с ъ с > м

В < e С». LA СО С i С Ъ e OO С Ъ СЧ W ca t- O

iЕ э в с в сч сч а а со со с ъ е

;«»«-счсч««-а»«- »а»«-«-««т»«° ° ° V T» Ю t» ° « ° ° °

° ° « « О LA «t «ф Ю t OO СO С Ъ Ф С ) «t со ID LA IA а а «t «t «t w «t «Ф LA а «I «t. в бъ Ф а t co с 3 Ф (съ t с ъ «t в

«с Ф «t «t с"ъ с ъ Ф ct с ъ с ъ а ID LA ю

oo t- с-. а LA w oo w - со с- са с ъ с ъ о л

u t» СО сч сч сч с ъ в в сч hl co ю а LA «» o а а а LAID LA LA LAID COLA ID IDLALA IA

CO С . В Ф lA С Ъ - СО «t СЧ t

В В W СО l0 l0 LA LA <О <СЪ «t

LA LA «t «f ID lA LA IA ID а (О

"? о ei

Я С Ъ Ъ

X cn о cv î ID ., „. а

° » ° P о о

m в о

LA о о

CO

СО

z х х

CO х

z z z

О O О Ь О О О О О О О О О О O О О

О е ш

Ф Б х Б о о z

Ф Ф Ф .:Б:Е:Б ш о о о

О О О О О е е е Ф Ф е е Д о о о о о о о о о

СО В O eV С LA съ

Ф

I Ю (5 о

Ф

К

Ф, М с о

Cf о

С1

С: о

Ф О

X с

v e

S у е рд X

uz

zyz

uz

Ь >

°

Ф е е е м

< сч о о о о о

u u о о

Я 2 о о

g Ф

z а

Ф а

:Е о о о о.С» х х 4 4 е е v

Я Я о о v о о 0 О о и о о

Б о

;Я о о

z и а х и о

0Iu о и

1837769 с

Ю

Ф

Б

Ф

K с о о о. с

1837769

1837769

18 фi фСЧ N COCO ф CO СО CO t» LA СО (О CD IQ

СО t» 00 t» t ct CO t» СО t

ФФфффПфффф

Ф Ф Ф Ф СО IA Ch CO CO СО

Ф Ф СО t t Ct СО CO ф CD

С0

Ф ф СО

М чСО СО CO (» 1

О > х

ОО Й С„СО СО ф Ф О

Ф

° М °

CO

V)

М оО о х©

О о с

0I

Z л Ф

6 С0

С.- C0

CO

Ф (Л ф ф СО t» t СЧ t- n В CD n n СЧ П

Ф 00 Ф CO 00 CO CO I CO СО - СЧ СЧ CD СЧ СО СЧ CO t»

CO 3» Ch Ф CD N СО LA t» IA N С Э СЧ » CD LA

t t»LAСЧt»Nt C3 CD& СЧ

00t COt»t IAI t»l CD - - СЧ -l I»

00 I СО СО СО CD I t» СО CON -CO -- I» t» ct e) I» LA f» CON i- N N N а- -. CD

1837769

В СЧ

\D о с0 оО х

m СО о и С

Ф «)

СЧ Л (О

Щ

3о с» лвфф

CL В Л CO CO t» LA CD CO LA CD LA W Л Л Л

О с0

ЪС

Л Л с С СЧ

cQ c/) I»

М ч", OSben ° . tA cD CO Ю - 1 г ъ Ц С ° e» е- » ° » СЧ СЧ СЧ О4 м 0 X

3 о

l t»фt-фt ОLAСОСОЛВ

ЛЛжЛС СЧЮЛ 0

00фCOЛCOt»CDС )ЭОЭ Ct Ф i-С )i-W I»CD ввФвфллалэфвв w эсчфф

Ф Ф Ф Ф Co CO I В CD С1 I CD Ф» С ) СЧ M СЧ Ф CO

Ф ÑO Co I t» LA Ct С Ъ ct CV t О ct i- ч. СЧ LA СЧ t» LA

00 I t» Л С ) СЧ С ) LA С ) С ) i- i- СЧ i- СО I

ФСОООСОФCOCOCD00l COI ВСЧ Ф -LA ОЪФ ф л л л с с ф вл в

СО CO t Л Л t Э Ф LA Ф Л CD LA cl С ) - Л В ф ф ф (О СО CO СО Л Л В t» LACO (О С ) В Л ф Л t» cD LA t» cD W cD rr CO l

LA LA tA LA LA LA r LA IA LA tA

CO CO СО I» t» CO Е С" Ф

0О Л CO В О С > Э Л

СО СО СО I t» CD Ф Ф LA СО

00 СО Л Л LD В Ф С ) С9 СО

1837769

21 с"ъ - co с ъ LA сч t cr

LD С Ъ Ф С ) СЧ влвлллвл вФ лаласч

1» о

LO ю

СЪ

lA СЧ 00 LA Ф С9 Cr N

L0

Ф

СЪ х

Р о х хоъспоъввв хцъ вввв т

l»

S с

Ф

LDСЧt (DLDLA0Оt

Ь т

С-(C0

Ш

m CA

0О СЧ 0О 0О СЧ

0О Л

2 о

ФО

Л СЧ 00 CO .Л

00 CO CO CO

СО CD CO СО CD

СЪ

o J

0Ъ

Х ЪС т

LO

С0

Ф

М с

СЪ

CC

СЪ с

CD Сч Ф СЧ Сч LA N t СЧ t CD LA LA С Ъ лссълссъвс"ъ лввлл ллем лФ вввссълс ъ всовввввл Ф -co cr00l coMLAсчсч I LDt I rcDt t л сч о с съъ л в л л съсч а в в в в в в ю о сч t- о л е мъ счев LD co в со со r- а л лвллсолв ллвллсовл

CDN, ВВВЛЛЛ ЛЛВЛЛЛВЛ

cD влг-LDIAN t-LDr t t LDLDLD

C0 CD I LA LD eN LA N l LD l LA l

CD t СО В СЪ СЧ СО В

СЧ СЧ СЧ СЧ В A С Ъ С"Ъ С Ъ С Э

1837769 сч с х со сч 1 юxr г-счсос хоо сч соw хсо

N с )с ООФ

t-1 х сч

lu

° е -сч хt-сч сосчсч хсосч сб ° ) Ф ОО I co ID ю о

LA с"3 I co x w сч чс0

65 (/) сч N %3 со о и

ОЯх7

Щ о о

lO

1О о о о х

v о с

Ф

CQ

0)

l

6) Ф о m с-(Я м

2 )

3 о

C о

Ф (g

3 03 о

e co e rr u e n w eu co v co e х со сч всчв е счсч coco xc

co e co сч с. В с со ж л с х сч

LO - ID - ID - LO LA - Ф - ID - Ф - to - Lo aэ г- ао в о сч с е в с э с ъ с ъ с 3 Г Ф Г Г ° 3 3

1837769

25 фl ÑÎЛ 0 CVCDLA ФС 4

Ю о

CO СО t tt СЧ IA СЧ С Э ОО

СО

ca (/) l

Х а:СО 0О Л со со л Д О

m 0Э о

03

K с

Ф

Щ

3о

I+ са

2 ц с0 о

6 0

4Ч

La . 3

2 о

„о

Б

I о о Д с сч л сч л а w сч ф л со л а г сч соt aot»cot aot солфсоLDLAСОЛсОа л в л л I t а е л л л л л LD t» LA t» t»

СО Со ф Co Co СО СО LA Ф ф CO СО СО СО Ф СO Со 00 х х х х Ф со л ав Ф Ф Ф Ф сО в Ф сО ф л а в со co t- LD w в в ф со со л а> со л а

l л л t»- л со л а со t» LD cD ф а с с со со л t»- ao co со со w в сосо ao co ao co л со а Ф в л со ф л co co cv л е ф л ф л л э л л л со л со л t- о л а t- t- л л «о со л со со л со со со со л t ao л- ф со со со ao co со л со лл л л л л со л о л л л л t» LD ao I» co t» лt t I t (D I LAaot col I (осоcDI а

CO СО СО Ф Ф Ф Ф Со ф Со

LA CO ф CD IA «D

CO со ф cO co co л со со л со л

0)

<о л со в о сч л ч а с3 Г Й Ф IA а LA LA LA LA

1837769

28 е сч о о л

C0 (/) С ) Ф В CD CD

ФО

S х

co eu л

Ф (g о

6 йФ.

0c IX z х о о

Iо

S с

Ф

P

Ф сч а сч М с Е с а е сч в о о в с ъ л л ж а э л в л л л co c o

СЧ С Ъ СЧ ID СЧ <О СЧ ID OLD СЧ

n rt С С СЧЕ1СЧ СЧ СЧ ОО

LD W CD LD t» CD t» CD t» LD CO CD а В О О л л а л а л в а а ав а ь сч л во о в л в л а а в а а л в в сч сч а л о о в сч а е а а л а а л в а а л в сч о о со л- со а в а в а а а оъ со х х со t» t» n лвллллллллал х хв л» втвюt жлалcot»а х хw ас лаалллалалал х хмсчоо ллвлалвлвлаа х хл оо а л а а а а в л со сосо со х х л в о о

В Е Л LD t» LD t» LD t» COt» LD Х Х Сч O O

lD - LD - LD ID i- LD - М) - LD - LD - IDв t а в со л л о

l Л t LD СЧ СЧ O со а со а co co co л о со а co co a co n л о л co t л со сч а о

Iе л со е ю сч чт 4 mv О

LD О ID LD CD Ф CO Б Ф

»Ф ф